钒钛矿还原粉化低氯抑制剂的研究
2013-06-15王瑞哲孙艳芹吕庆吴玮楠冯帅
王瑞哲,孙艳芹,吕庆,吴玮楠,冯帅
(河北联合大学冶金与能源学院,河北唐山 063009)
目前,国内外钢铁企提高烧结矿RDI+3.15指标都普遍使用添加CaCl2这一方法,一般可提高近20% ~30%[1-5]。但是此法加重了氯元素对环境的污染和对高炉冶炼的危害。主要体现在:1)高炉煤气中的氯使管道内壁和TRT风机叶片受到腐蚀,热风炉耐火材料发生软化变形、收缩甚至倒塌等现象[6]。2)在高炉内氯元素能够与炉料、液态渣铁或煤气中的物质发生一系列的化学反应,焦炭反应后强度降低、矿石软化温度降低、高炉炉墙耐火材料熔点降低。3)在高炉冶炼条件下,氯及其化合物能够反应生成备受关注的污染物之一的二噁英,其随高炉煤气排出必将形成严重的污染隐患。因此,低氯还原粉化抑制剂的研究显得尤为重要。
1 试验设备及方法
针对钒钛矿喷洒不同含量的CaCl2水溶液,选取合适的氯化钙加入量,确定合适的加入量后,喷洒分别含有Ca2+与Cl-不同的溶液(溶液的浓度与加入量与CaCl2相同),分别验证单独添加Ca2+与Cl-时对烧结矿低温还原粉化的影响,改变Ca2+与Cl-的比例,降低溶液氯离子浓度,进行混合添加剂配方试验,计算承钢高炉的氯平衡,进一步验证低氯添加剂降低入炉氯含量的效果。根据《铁矿石低温粉化试验静态还原后使用冷转鼓的方法》(GB/T13242-91)进行烧结矿的低温还原粉化试验。
2 实验结果分析
2.1 CaCl2对钒钛矿还原粉化的影响
配制5%浓度CaCl2水溶液。选取承钢钒钛烧结矿作为实验对象,全部喷洒上不同质量的CaCl2水溶液,之后自然风干12小时,进行试验结果如表1所示。
表1 低温还原粉化数据
由表1可知,随CaCl2的加入,烧结矿RDI+3.15大幅升高,CaCl2加入量在4/万时,可使烧结矿的低温粉化率RDI+3.15大于90%,与未喷抑制剂的烧结矿相比RDI+3.15提高近60个百分点,完全达到高炉生产要求。
2.2 Ca2+与 Cl-分别对粉化的影响
选取承钢钒钛烧结矿作为试样,喷洒不同的溶液(溶液的浓度与加入量与CaCl2相同),分别验证单独添加Ca2+与Cl-及Ca2+与Cl-同时时加入对烧结矿低温还原粉化的影响。
表2 低温还原粉化数据
从表2可以看出,喷洒含钙添加剂A溶液,烧结矿低温还原粉化性能没有改变,喷洒含氯添加剂B、C、D,都可以适当的提高低温还原粉化性能,喷洒混合添加剂配方1溶液时,效果极其显著。
通过单独加入Ca2+与Cl-的试验可知,单独的Ca2+对低温还原粉化性能并没有影响;单独的Cl-对提高低温还原粉化起到了一定了作用,但效果没有喷洒CaCl2效果好。当加入混合添加剂配方使Cl-∶Ca2+为2∶1时,效果极其显著,并不比单独喷洒CaCl2溶液效果差,因此就为实现低氯粉化抑制剂提供数据基础。
2.3 低氯复合添加剂对还原粉化的影响
对混合添加剂配方1进行改善,改变Ca2+、Cl-的比例,从而降低溶液氯离子浓度,分别对混合添加剂配方进行试验验证对比。试验结果如表3所示。
表3 混合添加剂低温还原粉化对比试验结果
由表3可以得出,通过改变混合添加剂中Ca2+、Cl-的比例,降低Cl-的浓度混合添加剂配方1、2、3效果显著,降低添加剂中Cl-含量33%左右,同时烧结矿的低温还原粉化指标与单独添加4/万的CaCl2相比相差并不大,因此就为实现低氯添加剂实现提供了试验基础。混合添加剂配方4因为Cl-含量低,效果不好,因此通过适当的调整Ca2+、Cl-的比例,可以降低添加剂中Cl-的含量,减少Cl对高炉和气体回收装置的严重腐蚀,同时可减少对环境的污染。
2.4 低氯粉化抑制剂对高炉氯平衡的影响
通过计算承钢高炉的氯平衡,研究低氯添加剂与普通喷洒氯化钙相比对高炉生产的影响,承钢高炉氯平衡如表4所示。
表4 承钢高炉氯的分布与平衡
续表4
其中CaCl2溶液喷洒量为0.4 kg/t烧结矿,工业CaCl2的纯度为90%,由表4可知,喷洒CaCl2带入高炉的氯量为0.28847 kg/t,占入炉总氯量的51%,可见喷洒CaCl2溶液对高炉生产具有极大的影响。
按表4计算结果表明,与氯化钙抑制剂相比,低氯抑制剂的氯含量降低30% ~35%。使用低氯抑制剂后,由低氯抑制剂带入高炉的氯量为0.19863 kg/t,与氯化钙抑制剂相比,入炉总氯量降低了0.08984 kg/t,使入炉总氯量降低20%,这就进一步验证低氯添加剂对降低入炉氯含量有效。
3 结论
1)随CaCl2的加入,烧结矿RDI+3.15大幅升高,CaCl2加入量在4/万时,可使烧结矿的低温粉化率RDI+3.15大于90%,达到高炉生产要求。
3)单独的Ca2+对低温还原粉化性能并没有影响;单独的Cl-对提高低温还原粉化起到了一定了作用,但效果没有喷洒CaCl2效果好。当加入混合添加剂配方使Cl-∶Ca2+为2∶1时,效果极其显著,并不比单独喷洒CaCl2溶液效果差。
2)混合添加剂配方1、2、3效果显著,降低添加剂中Cl-含量33%左右,通过高炉氯平衡计算,其使入炉总氯量降低20%,进一步验证低氯添加剂对降低入炉氯含量有效。
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