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钒钛矿还原粉化低氯抑制剂的研究

2013-06-15王瑞哲孙艳芹吕庆吴玮楠冯帅

关键词:高炉添加剂抑制剂

王瑞哲,孙艳芹,吕庆,吴玮楠,冯帅

(河北联合大学冶金与能源学院,河北唐山 063009)

目前,国内外钢铁企提高烧结矿RDI+3.15指标都普遍使用添加CaCl2这一方法,一般可提高近20% ~30%[1-5]。但是此法加重了氯元素对环境的污染和对高炉冶炼的危害。主要体现在:1)高炉煤气中的氯使管道内壁和TRT风机叶片受到腐蚀,热风炉耐火材料发生软化变形、收缩甚至倒塌等现象[6]。2)在高炉内氯元素能够与炉料、液态渣铁或煤气中的物质发生一系列的化学反应,焦炭反应后强度降低、矿石软化温度降低、高炉炉墙耐火材料熔点降低。3)在高炉冶炼条件下,氯及其化合物能够反应生成备受关注的污染物之一的二噁英,其随高炉煤气排出必将形成严重的污染隐患。因此,低氯还原粉化抑制剂的研究显得尤为重要。

1 试验设备及方法

针对钒钛矿喷洒不同含量的CaCl2水溶液,选取合适的氯化钙加入量,确定合适的加入量后,喷洒分别含有Ca2+与Cl-不同的溶液(溶液的浓度与加入量与CaCl2相同),分别验证单独添加Ca2+与Cl-时对烧结矿低温还原粉化的影响,改变Ca2+与Cl-的比例,降低溶液氯离子浓度,进行混合添加剂配方试验,计算承钢高炉的氯平衡,进一步验证低氯添加剂降低入炉氯含量的效果。根据《铁矿石低温粉化试验静态还原后使用冷转鼓的方法》(GB/T13242-91)进行烧结矿的低温还原粉化试验。

2 实验结果分析

2.1 CaCl2对钒钛矿还原粉化的影响

配制5%浓度CaCl2水溶液。选取承钢钒钛烧结矿作为实验对象,全部喷洒上不同质量的CaCl2水溶液,之后自然风干12小时,进行试验结果如表1所示。

表1 低温还原粉化数据

由表1可知,随CaCl2的加入,烧结矿RDI+3.15大幅升高,CaCl2加入量在4/万时,可使烧结矿的低温粉化率RDI+3.15大于90%,与未喷抑制剂的烧结矿相比RDI+3.15提高近60个百分点,完全达到高炉生产要求。

2.2 Ca2+与 Cl-分别对粉化的影响

选取承钢钒钛烧结矿作为试样,喷洒不同的溶液(溶液的浓度与加入量与CaCl2相同),分别验证单独添加Ca2+与Cl-及Ca2+与Cl-同时时加入对烧结矿低温还原粉化的影响。

表2 低温还原粉化数据

从表2可以看出,喷洒含钙添加剂A溶液,烧结矿低温还原粉化性能没有改变,喷洒含氯添加剂B、C、D,都可以适当的提高低温还原粉化性能,喷洒混合添加剂配方1溶液时,效果极其显著。

通过单独加入Ca2+与Cl-的试验可知,单独的Ca2+对低温还原粉化性能并没有影响;单独的Cl-对提高低温还原粉化起到了一定了作用,但效果没有喷洒CaCl2效果好。当加入混合添加剂配方使Cl-∶Ca2+为2∶1时,效果极其显著,并不比单独喷洒CaCl2溶液效果差,因此就为实现低氯粉化抑制剂提供数据基础。

2.3 低氯复合添加剂对还原粉化的影响

对混合添加剂配方1进行改善,改变Ca2+、Cl-的比例,从而降低溶液氯离子浓度,分别对混合添加剂配方进行试验验证对比。试验结果如表3所示。

表3 混合添加剂低温还原粉化对比试验结果

由表3可以得出,通过改变混合添加剂中Ca2+、Cl-的比例,降低Cl-的浓度混合添加剂配方1、2、3效果显著,降低添加剂中Cl-含量33%左右,同时烧结矿的低温还原粉化指标与单独添加4/万的CaCl2相比相差并不大,因此就为实现低氯添加剂实现提供了试验基础。混合添加剂配方4因为Cl-含量低,效果不好,因此通过适当的调整Ca2+、Cl-的比例,可以降低添加剂中Cl-的含量,减少Cl对高炉和气体回收装置的严重腐蚀,同时可减少对环境的污染。

2.4 低氯粉化抑制剂对高炉氯平衡的影响

通过计算承钢高炉的氯平衡,研究低氯添加剂与普通喷洒氯化钙相比对高炉生产的影响,承钢高炉氯平衡如表4所示。

表4 承钢高炉氯的分布与平衡

续表4

其中CaCl2溶液喷洒量为0.4 kg/t烧结矿,工业CaCl2的纯度为90%,由表4可知,喷洒CaCl2带入高炉的氯量为0.28847 kg/t,占入炉总氯量的51%,可见喷洒CaCl2溶液对高炉生产具有极大的影响。

按表4计算结果表明,与氯化钙抑制剂相比,低氯抑制剂的氯含量降低30% ~35%。使用低氯抑制剂后,由低氯抑制剂带入高炉的氯量为0.19863 kg/t,与氯化钙抑制剂相比,入炉总氯量降低了0.08984 kg/t,使入炉总氯量降低20%,这就进一步验证低氯添加剂对降低入炉氯含量有效。

3 结论

1)随CaCl2的加入,烧结矿RDI+3.15大幅升高,CaCl2加入量在4/万时,可使烧结矿的低温粉化率RDI+3.15大于90%,达到高炉生产要求。

3)单独的Ca2+对低温还原粉化性能并没有影响;单独的Cl-对提高低温还原粉化起到了一定了作用,但效果没有喷洒CaCl2效果好。当加入混合添加剂配方使Cl-∶Ca2+为2∶1时,效果极其显著,并不比单独喷洒CaCl2溶液效果差。

2)混合添加剂配方1、2、3效果显著,降低添加剂中Cl-含量33%左右,通过高炉氯平衡计算,其使入炉总氯量降低20%,进一步验证低氯添加剂对降低入炉氯含量有效。

[1]李咸伟.氯化物对烧结矿RDI影响的试验研究[J],宝钢技术,1998,(1):19-23.

[2]方宗旺.喷洒CaCl2溶液降低烧结矿RDI有效期的试验研究[J].宝钢技术,1999,(2):7-9.

[3]郑皓,梁世标.高炉生产使用喷洒CaCl2溶液的烧结矿的试验研究[J].南方钢铁,1999(110):21-24.

[4]谢国海,张兴华,尹怡,等.喷洒CaCl2溶液控制烧结矿低温还原粉化的试验研究[J].炼铁,1998:68-70.

[5]吴浩方,邱金龙.梅钢烧结矿喷洒氯化钙溶液的工业试验[J].烧结球团,2003(6):28-31.

[6]徐萌,李增朴,马泽军,等.迁钢2号高炉干法除尘系统氯腐蚀控制的研究[J].炼铁,2009(5):36-41.

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