活性炭吸附－气相色谱法测定大气中的辛醇

2013-05-22徐兰

环境科学导刊 2013年3期

徐兰

(江苏康达检测技术有限公司，江苏苏州215001)

辛醇是无色有特殊臭味的可燃性液体，沸点183.5℃，不溶于水，可与多数有机溶剂互溶。辛醇主要用于制邻苯二甲酸酯类及脂肪族二元酸酯类增塑剂，分别用作塑料的主增塑剂和耐寒辅助增塑剂、消泡剂、分散剂、选矿剂和石油添加剂，也用于印染、油漆、胶片等方面。本文通过实验，建立了活性炭吸附，二硫化碳解吸，毛细管柱气相色谱测定大气中辛醇的准确方法。该法操作简单方便，活性炭吸附采集大气中的有机污染物技术成熟，方法的线性范围比较宽，最低检出浓度低，适用于环境空气和废气监测。

1 试验

1.1 试验仪器和试剂

气相色谱仪，Agilent6890N，具火焰离子化检测器，美国Agilent仪器公司;二硫化碳、辛醇均为色谱纯;2ml安捷伦螺纹口样品瓶;10ml溶剂解吸瓶;活性炭吸附采样管;安捷伦微量注射器10μl、25μl;1000μl移液器。

1.2 色谱条件

DB－624毛细管色谱柱 (30m×0.53mm×3μm);载气为高纯氮 (＞99.999%);柱温:100℃;汽化室温度:210℃;检测器温度:250℃;空气流量:400ml/min;氢气流量:60ml/min;载气为高纯氮气，流量:5.0ml/min，分流进样，分流比为 10∶1，进样量为 1μl。

1.3 样品采集和前处理

环境空气样品中的辛醇的浓度一般较低，常需用活性炭吸附采样管进行富集浓缩，按文献［1］进行环境空气样品的采集。用活性炭管采集空气样品，同时在现场作样品空白。采样后将活性炭管两端套上塑料帽，带回实验室分析。将上述采过样的活性炭倒入10ml具塞比色管中，加1ml二硫化碳，塞紧管塞，放置30min(或稍长)并不时振摇，在与校准曲线相同条件下进样分离测定。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

根据辛醇的理化性质，比较了NNOWAX型，HP－5型以及DB－624型毛细管气相色谱柱对辛醇的测定结果，结果表明DB－624型毛细管气相色谱柱能很好地将环境空气中辛醇与二硫化碳、甲醇、乙醇、丁醇及其它醇类很好地分离，见图1。

2.2 校准曲线配制

用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺纹口样品瓶中，用10μl微量注射器移去2μl，再补充加入 2μl辛醇，配制成标准贮备液，浓度为1668mg/L。用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺纹口样品瓶中，用25μl微量注射器分别移去2、5、10、15、25μl，再补充加入相同量的辛醇标准贮备液，以辛醇保留时间定性，色谱峰面积外标曲线法定量进行线性回归，得线性回归方程为Y=1.231X－0.08，相关系数r=0.9999。

2.3 检出限的测定

用该方法对8.34 mg/L辛醇标准溶液做7次平行测定，按MDL=t(n－1，0.99)×s计算检出限，式中(n－1，0.99)为置信度99%、自由度 (n－1)时的t值，当n=7时，t值取3.143;s为标准偏差［2］。根据上式计算该方法检出限均为0.10mg/L，在采样体积为20L的条件下，辛醇最低检出质量浓度为0.005mg/m3。

2.4 精密度

分别测定线性范围内的低、中、高3个浓度(3.34、16.7和41.7mg/L)，在3d内进行6次重复测定。结果显示:浓度为3.34 mg/L的样品，测定值为 (3.34±0.8)mg/L，RSD为0.54%;浓度为16.7mg/L的样品，测定值为 (16.7±1.1)mg/L，RSD为0.63%;浓度为41.7mg/L的样品，测定值 (41.7±1.5)mg/L，RSD为0.56%。试验结果表明，该方法测定结果重现性比较好，符合分析测试质量控制要求。

2.5 准确度

采用加标回收法，在活性炭管中加入2.0、5.0、10.0μl辛醇标准贮备溶液，分别加入1.0ml解吸液解吸，使浓度分别为3.34、8.34、16.7mg/L，然后测定加标样品各3次，计算平均回收率。辛醇的加标回收率分别为93.7%、95.6%、103.6%。

2.6 解吸效率

取18支活性炭管，分成3组，用微量注射器分别加入5.0、15.0、20.0μl辛醇标准贮备溶液，立即将断开的活性炭管两端套上塑料帽，放置过夜。第2d解吸并测定每支活性炭管辛醇的含量，同时做样品空白，计算解吸效率。结果显示:浓度值为8.34mg/L的样品解吸效率为93.6%，浓度值为25.0mg/L的样品解吸效率为96.8%，浓度值为33.4mg/L的样品解吸效率为97.6%。因此解吸效率平均值为96.0%。