大米中的六六六、滴滴涕残留量的测定

张舸

摘要：用填充柱气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法测定大米中的六六六、滴滴涕的含量，该方法有极高的灵敏度，可分别测出大米中六六六、滴滴涕的不同异构体和代谢物。

关键词：ECD 气相色谱法 六六六 滴滴涕

六六六、滴滴涕均系有机氯农药，毒性较大，属神经及实质脏器毒物。它们化学性质稳定，难以自然降解，易通过食物链在人体蓄积。人体长期摄入含有有机氯农药的食物后，主要造成急、慢性中毒，侵害肝、肾及神经系统，对内分泌及生殖系统也有一定损害作用。虽然已禁用，但因六六六、滴滴涕的残留期长达50年；而且现在生产、使用的一些有机农药，例如三氯杀螨醇等仍以滴滴涕为主要中间体，容易对土地、空气、水体的造成新的污染，从而污染到水稻，所以至今在大米中仍然能够检测出来。大米是人类的主食，因此对大米中的六六六、滴滴涕残留问题仍不容忽视。对其进行测定是非常必要的。ECD对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，故气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法可分别测出大米中的六六六、滴滴涕的再残留量。

1 实验部分

1.1仪器与试剂 气相色谱仪GC7860A-ECD；氮吹仪TTL-DCⅠ（12位）；振荡器HY-4；离心机TDL-5；微量进样器10uL。

正己烷、丙酮：分析纯，重蒸；石油醚：沸程30℃ ～60℃；硫酸：优级纯；无水硫酸钠溶液：分析纯。

农药标准品：六六六（α-HcH、γ-HCH、β-HcH、δ-HCH），滴滴涕（p，p- DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT）纯度≥99%；农药标准使用液：将各标准品用苯稀释成浓度为100mg/L的溶液，再分别吸取于同一容量瓶中，以正己烷稀释至刻度。α-HcH、γ-HCH、δ-

HCH的浓度为0.005mg/L，β-HcH、p，p-DDE的浓度为0.01mg/L，o，p-DDE的浓度为0.05mg/L，p，p-DDD的浓度为0.02mg/L，p，p-DDT的浓度为0.1 mg/L。

1.2 样品的制备 大米试样粉碎，称取2.00g于50mL具塞三角瓶中，加石油醚20mL，振荡30min，过滤，浓缩，定容至5mL，加0.5mL硫酸净化，振摇0.5min，于3000r/min离心15min，取上清液2mL进行GC分析。

1.3 分析条件 填充柱：内径3mm，长2mm的玻璃柱，内涂以1.5%OV-17和2%QF-1混合固定液的80～100目的硅藻土；载气：高纯氮，流速110mL/min；柱温：185℃；检测器温度：225℃；进样口温度：280℃。进样量：10uL。外标法定量。

1.4 色谱图 8种农药的色谱图见右上图。出峰顺序：1、2、3、4为α-HcH、γ-HCH、β-HcH、δ-HCH；5、6、7、8为p，p-DDE、o，p-DDT、p，p-DDD、p，p-DDT

1.5 结果计算 试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量按下列公式计算。

X=■×■×■×■

式中：

x——试样中六六六、滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；

A1——被测定试样各组分的峰值（峰高或面积）；

A2——各农药组分的峰值（峰高或面积）；

m1——单一农药标准溶液的含量，单位为纳克（ng）；

m2——被测定试样的取样量，单位为克（g）；

V1——被测定试样的被测定试样的稀释体积，单位为毫升（ml）；

V2——被测定试样的进样体积，单位为微升（ul）。

2 结果与讨论

2.1 方法的精密度 按试验方法对同一样品处理液重复测定5次。

从上表结果可以看出，本方法是能够满足精密度要求的。

2.2 加标回收率 按试验方法对空白大米样品用标品α-HcH，分别按低（0.02mg/L）、中（0.1mg/L）、高（0.5mg/L）三个浓度梯度加标测定，回收率分别为86.9%、85.2%、89.1%，符合测定方法的回收率要求。

3 结论

结果表明本方法灵敏准确、方便快捷，精密度高，适合于大米中六六六、滴滴涕残留量的测定。

参考文献：

[1]食品中的六六六、滴滴涕残留量的测定GB/T5009.19-

2008.

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