气相色谱—质谱化学检测方法检测水果残留农药的探讨

2013-04-29朱小梅

中国石油和化工标准与质量 2013年9期

朱小梅

【摘要】采用气相色谱-质谱联用的方法来检测水果当中残留的农药，对农药检测进行一个系统性的研究。对残留的物质进行了定性和定量两种方法进行分析，考察被测组分在色谱柱上的保留时间。

【关键词】气相色谱-质谱检测方法探讨水果残留农药

食物当中残留的农药影响着人们的生活，也使得食物的交易没有办法正常进行。我们经常买了吃的水果当中含有很多种类的农药，比较常见的有除草剂，抑菌剂等，残留的农药会污染大气，农药通过食物进入人的身体里面。因为一般需要分析的东西里面有大量的物质会干扰分析，而且农药的含量比较低，我国对食物当中残留的农药检测最高含量不断变少。因为在水果种植的时候使用的农药比较多，这样就对检测提出了很高的要求。

本文选择少量的特征离子用来作为对残留农药的初步选择，如果检测出来的结果有疑惑的时候，可以根据色质谱联用当中的确证原则，多测定几个特征离子，拿离子的丰度比进行进一步的验证，也可以根据农药在不同的色谱柱子上的保留时间（RT）不一样来判断农药的含量。

1 实验部分

1.1 实验仪器和试剂

仪器：气相色谱-质谱联用仪（美国Agilent 7890A/5975C）、色谱柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25um）、旋转蒸发仪、搅拌机。

试剂：氯化钠、无水硫酸钠、二氯甲烷均为分析纯试剂，购于国药集团，农药标准品购于国家标准物质中心。

1.2 样品的前处理

称取100g的水果样品，把它们放入搅拌机里面打碎，然后再称取5克样品放到50ml离心管当中，加入25ml的丙酮，在高速（转速3 000 r/ min）下离心三分钟，然后再拿抽滤漏斗抽滤。向抽滤得到的液体当中分别加入25ml的正己烷和二氯甲烷，震荡摇匀，将下层的水相取出，加入1克的氯化钠，再加入25ml的二氯甲烷，然后把水相和有机相合并起来，向它们当中加入过量的无水硫酸钠，静置二十分钟，然后把液体过滤，得到的液体转移到旋转蒸发仪中，再放入试剂洗去硫酸钠，设定好旋转蒸发仪的参数进行浓缩，得到的样品液（1ml）供GC-MS分析使用。

1.3 色谱设定

气相色谱条件：用纯度为99.9%的氦气当作载气，进样口的温度为250℃，进样量为1uL；采用程序升温，初始温度是五十度，保持三到五分钟，然后以每分钟十五度的速度升温到200℃，然后再保持五到八分钟，然后再升温到两百六十度，在这个温度下面保持十五分钟到二十分钟，色谱柱的流速为1mL/min。

质谱条件：离子源的温度设定为2 0 0℃，电子轰击E I源，电子能量为70eV，检测电压为350V，全扫描的范围为50～550u，每一次扫描时间为0.5s。按照可能有的离子的保留时间来设定检测的离子，一次扫描时间为0. 1s，溶剂的延迟时间为5min。

1.4 测定

先打入3mg/ L的样品标准液体，确定检测的样品在总离子流图上的保留时间，并根据测定值来校准时间窗。为了确保检测的准确性，需要对不好分离的物质进行一次检测，在程序当中设定两个时间窗，每一个里面都放入几个不同离子，保留时间相同的放入一个时间窗里面，进样分析。如果没有检测出特征离子，就说明没有检测出来。如果检测出来了但是和规定不相符的话，可以采用进一步的分析方法进行检测。在对应的时间窗内检出被测物特征离子，但特征离子间丰度比不符合文献规定，可采用不同的技术手段作进一步判定，如果难分离的离子个数比较少的话，可以参照单一物质分析方法进行排除。也可以更换色谱柱，通过离子在不同色谱柱上面的保留时间不一样来判断。如果在相应的时间窗口里面离子检测完成，丰度比也符合规定的话，就可以判断测定结果是阳性的，如果有必要的话可以用不同的检测器来鉴定更准确的含量。

2 结果与讨论

气相色谱-质谱联用方法检测残留的农药含量的灵敏性提高，但是质谱的确定验证能力下降了。为了解决这个问题，可以在检测的时候使用不同的色谱柱，通过保留时间RT来辅助检测。

大部分水果是含有高水分，样品的组成比较简单。实验把用简单提纯的实验方法和本文的方法进行对比，简单提纯方法操作简单方便，但是分析复杂组成样品的时候就比较容易污染仪器。本文的方法可以长时间工作，稳定性也比较好。

本文研究了多种水果当中残留的农药进行气相色谱-质谱联用检测的方法，建立了一个定量分析的研究方法。本文还对残留农药在不相同色谱柱上面进行了保留时间的考察，确立了最好的检测方法。本方法检测残留农药的精度是符合国家规定的。