双酚A检测技术研究进展

张丽莎，瞿思宜，倪 健，陈娟娟，施曼玲

(杭州师范大学生命与环境科学学院，浙江 杭州 310036)

双酚A检测技术研究进展

张丽莎，瞿思宜，倪 健，陈娟娟，施曼玲

(杭州师范大学生命与环境科学学院，浙江 杭州 310036)

近年环境类激素双酚A在食品和环境中的残留问题引起全球关注，双酚A的残留检测技术已成为研究的热点.双酚A作为塑料制品的原料之一，广泛地应用于日常生活中.相关研究表明，双酚A对人类健康有一定的不良影响.本文综述了近年来有关于双酚A残留检测技术的研究进展，介绍了物理法、化学法和免疫分析法等检测方法.

双酚A；残留；检测

双酚A(Bisphenol A，BPA)化学名为2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，主要用于合成聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料[1]，又用作酚酸树脂、可塑性聚酯、抗氧化剂及聚氯乙烯的稳定剂，被广泛用于生产各种塑料制品.随着塑料制品的广泛应用，人们接触BPA的机会也越来越多.BPA可通过食品包装材料、容器、餐具、饮水杯、供水管、奶瓶以及塑料薄膜等渗入食品而进入体内.虽然含量较低，但在生物体内具有富集、不易降解的特性.其含量在远低于国标使用剂量的情况下，对生物体也同样造成一定的伤害.一系列的研究证明，暴露在环境中的BPA在生物体的不同组织器官中累积[2]，可能引起肥胖[3]，并且对内分泌系统、神经系统、免疫系统、生殖系统产生一系列的不良影响[4-6]，它不仅与儿童早发育、生殖器缺陷等有关，还与心脏病和糖尿病有关联，对人类健康存在着较大的风险.

BPA已经被一些国家列入优先污染物的黑名单，欧盟于2011年3月2日起禁止生产含BPA的奶瓶[7-8]，中国卫生部的公告也对BPA的使用做了一系列的规定[9-10].因此加强食品和环境中BPA的残留检测，对保护人类健康和生态环境具有重要意义.目前常见的BPA检测方法主要有：物理法(高效液相色谱法、气相色谱法、紫外分光光度法和荧光法)、化学分析法、免疫分析法(酶联免疫吸附测定法、免疫荧光检测法和生物传感器).

1 物理法

1.1高效液相色谱法高效液相色谱法(High performance liquid chromatography，HPLC)是检测BPA最常用的方法.其原理是通过流动相和固相两相在色谱法仪中的相向运动，使试剂中的各组分依次流出固定相，从而达到定量分析试剂成分的目的.该法具有分辨力高、灵敏度高、分析速度快、重现性好、易实现自动化等特点.与气相色谱法相比较，它更适合分离分析高沸点、热稳定性差、离子型的化合物.但这种方法需要的仪器设备较昂贵，操作要求高，分析时间长.Szymanski等[11]以0．2 M SDS(十二烷基硫酸钠)和2%丙醇的水溶液作流动相，利用高效液相色谱法，分别检测矿泉水和牛奶中的BPA含量，检测范围为0.5-100 μg/mL，水中BPA的回收率为92．3%，最低检测限为0．3 μg/mL，定量检测限为1．0 μg/mL.传统的高效液相色谱法富集BPA含量有限，对于微量检测样品中BPA含量有一定的局限性.吴淑燕等[12]改进了方法，采用纳米纤维材料的固相萃取法和高效液相色谱-紫外线检测器，检测了塑料瓶装水中的BPA含量，10 mL的水样以3 mL/min的流速过膜，1．5 mg的尼龙6纳米纤维膜和300 μL的洗涤液就足以满足样品中BPA含量的测定.检测范围为0．2～20 μg/L，R2=0．9998，最低检测限为0．15 μg/L.

近年，随着新合成化合物种类不断增加，BPA的同分异构体也越来越多.采用高效液相色谱-质谱联用技术(High performance liquid chromatography-mass spectrometry，HPLC-MS).可以更加准确地定性分析BPA.杨成对等[13]建立了HPLC-MS测定BPA残留的方法，流动相为甲醇-水(3∶7)，检出限为1．8 ng/mL，线性范围为20．0-2000 ng/mL，添加回收率达到91%.

Olsen等[14]利用HPLC-MS测定了塑料中的BPA及邻苯二甲酸酯类在1016名测试者体内的残留情况.Ferrer等[15]建立了高压湿法萃取和HPLC-MS联用方法，测定了粉状婴儿食品中BPA含量.以乙酸乙酯作为溶剂萃取样品中的BPA，加标品为0．05-0．5 mg/kg时回收率为89%-92%，测得样品中BPA浓度范围为0．07-1．29 mg/kg.Céspedes等[16]采用电喷雾液相色谱-质谱法(LC-ESI-MS)检测污水处理厂中酚类化合物含量，BPA最低含量为0．06-17．5 μg/L.

1.2气相色谱法气相色谱法(Gas chromatography， GC)的原理主要是利用物质的沸点、极性和吸附性质的差异达到混合物的分离.这种方法具有灵敏度高、操作方便等特点，适用于高温不易挥发和受热易分解物质衍生化后的分离.但实验操作步骤繁琐费时，分离后的物质不能定性分析，设备要求高.由于BPA沸点较高，色谱行为差，故在使用气相色谱法检测时，对BPA需先衍生化或裂解.唐熙等[17]采用五氟丙酸酐(PFPA)衍生化反应的方法，通过气相色谱法检测塑料奶瓶中BPA的迁移，该方法的最低检测限为0．2 μg/L，检测范围为0．2-50 μg/L，平均回收率为92．3%-98．5%，精密度为3．35%-5．96%.

水样中BPA含量多以微量、痕量形式存在，且存在形态不同，单一的分析仪器很难对水样进行有效分析.为了更准确地定性检测水样BPA含量，国内外多采用气相色谱-质谱联用法(Gas chromatography-mass spectrometry，GS-MS)检测水样中的BPA残留.李英等[18]选用固相微萃取和N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)衍生化反应相结合的方式进行前处理，采用GS-MS法建立了测定水样中BPA含量的方法.该方法的线性范围为0．01-100 μg/L，检测限为25 ng/L，添加回收率为86．3%-95．6%.Mudiam等[19]采用固相微萃取和氯甲酸乙酯衍生化BPA后，再利用GS-MS法检测水和牛奶中BPA的含量，检测限分别为0．01 μg/L和0．1 μg/L，定量检测限为0．052 μg/L和0．38 μg/L.

1.3紫外分光光度法操作简单便捷的紫外分光光度法也可用于BPA的残留测定.相对于其他几种检测法而言，该种方法准确度不高.任霁晴等[20]利用pH=7的水溶液，在波长278 nm处测定BPA紫外吸收光谱，建立BPA的紫外检测法，检测范围为4．5×10-7mol/L-3．5×10-4mol/L，检出限为4．5×10-9mol/L.进一步测定水瓶和塑料瓶浸泡液水样中的BPA残留，平均质量浓度分别为1．53 mg/L和2．33 mg/L，回收率为92．2%-102%.Mei等[21]结合分子印迹固相萃取(MISPE)和毛细管电泳紫外法(MISPE-CE-UV)，检测了自来水、废水、江水及土壤、虾和人类尿液等样品中BPA的含量，最低检测限分别为3、5．4、6．9、2．1、1．8和84 μg/L，检测量为1-50 mL时，相对标准差低于5．8%，不同样品的回收率为71．2%-86．23%，加入标准品的回收率达到95．2%-105．4%.

1.4荧光法原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法.唐舒雅等[22]利用在pH=1的酸性介质中，β-环糊精对BPA荧光强度有增强作用的特点，建立了荧光测定法.该方法的线性范围为0．4-300 μg/L，相对标准偏差为1．3%，检出限为0．02 μg/L.Molina-García等[23]利用BPA的荧光特性，通过固相萃取法，在271/305nm(λex/λem)时的检测限为0．06 ng/mL，RSD(相对标准偏差)低于6．0%(n=10)，用该种方法测定了奶粉、婴幼儿配方食品和牛奶等样品中BPA含量，均低于最高残留限，且添加回收率均达到100%.

2 化学分析法

常规的化学分析方法在BPA的检测方面也起到一定作用.该方法简单易行，成本相对较低，但灵敏度低，检测范围窄.Herrero-Hernández等[24]通过制备双酚A-分子印迹聚合物(BPA-MIP)(以4-乙烯基吡啶作为功能单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯作为交联剂、BPA作为模板)，用于萃取混合物中BPA等酚类物质.在有机介质中的回收率大于70%.BPA-MIP作为选择性吸附剂，预浓缩尿液和河流中的BPA，该方法为更有效地检测样品中微量BPA提供了思路.Chen等[25]首次采用银纳米强化的鲁米诺化学反应发光系统(AgNPs CL)检测水中的BPA残量，检测范围1．0×10-8-5．0×10-5g/L，最低检测限约为1．0×10-8g/L.

3 免疫分析法

免疫分析法(Immunoassay，IA)是近年来广泛使用的一种快速准确测定小分子物质残留的方法.主要是依据抗原、抗体的特异性识别，从而更加准确地检测小分子物质的含量.其中酶联免疫吸附测定法(ELISA)具有检测范围宽、灵敏度高、特异性好、成本低和对操作人员要求低等优点[26].

3.1 酶联免疫吸附测定法

酶联免疫吸附测定法的基本原理是将抗原或抗体吸附于固相载体上；在检测时，把受检标本(测定其中的抗体或抗原)和酶标抗原或抗体按不同的步骤与固相载体表面的抗原或抗体起反应.加入酶底物后，呈现显色反应，根据颜色反应的深浅来进行定性或定量分析.BPA的酶联免疫吸附测定法包括基于多克隆抗体和单克隆抗体建立的两种ELISA法.

3.1.1 基于多克隆抗体建立的BPA ELISA检测法 Zhao等[27]利用双酚酸制备了特异性良好的抗BPA多克隆抗体，建立了直接竞争ELISA法，检测范围为1-10000 ng/mL，在添加回收实验中，日常饮用水和血清样品中检测限分别为0．1 ng/mL和0．2 ng/mL，回收率分别为92%和105%. Marchesinia等[28]制备了BPA多克隆抗体，检测限为0．5-1 μg/L，水样中添加回收率为68%-121%.Lu等[29]利用BPA多克隆抗体分别建立了直接和间接ELISA法检测BPA，半抑制率IC50分别是0．78±0．01-1．20±0．26 μg/L，最低检测限分别为0．10±0．03 μg/L和0．20±0．04 μg/L.用该法定量检测蔬菜罐头、瓶装水和碳酸饮料中的BPA含量，检测值分别为0．5、2．5和100 μg/L.Kaddara等[30]将BPA衍生化得到的BPA-CME，与BSA共价结合形成完全抗原，免疫新西兰大白兔得到多克隆抗体，该方法制备的抗体对BPA类似物具有极低的免疫交叉率，特异性较高.在检测中加入乙酸乙酯可以减少基质反应，主要用于血浆和生物样品的检测，回收率为96±4%，检测限为0．08 μg/L，IC50为1．25 μg/L，组内和组间变异系数分别为5.6%和8．6%;

3.1.2 基于单克隆抗体建立的BPA ELISA检测法 Kim等[31]制备了BPA单克隆抗体，改良了直接竞争ELISA法，使得检测更加快速简洁，检测范围为2-1000 ng/mL，回收率为96．3%-107.2%.Ju[32]等利用制备的BPA单克隆抗体，建立了间接竞争ELISA法，最低检测限为0．05 ng/mL，IC50为0．7 ng/mL.Marchesinia等[28]也制备了能高效吸附在传感器上的BPA单克隆抗体，通过使用固相萃取技术则可将检测限降低至0．03 μg/L，提高了检测的灵敏度.

3.2 免疫荧光检测法

免疫荧光技术是先将已知的抗原或抗体标记上荧光素制成荧光标记物，再用这种荧光标记物作为分子探针对特异性抗原或抗体进行定性或定量检测的一门技术.这种方法具有特异性强、定位准确等优点，但对检测设备要求较高.Rodriguez-Mozaz等[33]利用免疫荧光技术，直接检测水中BPA含量，检测限为0.014 μg/mL，相对标准差为1．48%-6．93%.王利兵[34]等建立了荧光偏正免疫分析法检测BPA，检测灵敏度为2 ng/mL，线性范围为20-800 ng/mL.Liu等[35]将BPA的抗体柱与荧光剂诱导脂质体柱串联来测定水中BPA，该方法的线性检测范围为0．02-140 μg/L，比采用同一抗体建立竞争性ELISA法的检测范围(0．03-6．6 μg/L)宽.Wang等[36]利用β-环糊精和BPA间的反式识别效应，建立了可逆荧光法检测水中BPA含量，检测范围为7．90×10-8-1．66×10-5mol/L，最低检测限为7．00×10-8mol/L.

3.3 生物传感器法

生物传感器是对生物物质敏感并将其浓度转换为电信号进行检测的仪器.生物传感器法专一性强，分析速度快，准确度高，易实现自动化.但这种方法中酶标物质容易失活，费时且重现性较差.

3.3.1 电化学传感器 是将电化学分析方法与免疫学技术相结合发展起来的一种生物传感器.具有快速、灵敏、选择性高、操作简便等优点.Hegnerová等[37]利用SPR(表面等离子体共振)生物传感器测定了PBS和污水中的BPA含量，最低检测限分别为0．08 ng/mL和0．14 ng/mL，实验表明该方法的检测灵敏度和ELISA法及HPLC法相近.Andreescu等[38]通过使用酪氨酸酶敏感识别元件，制备了一种新型电化学生物传感器，成功检测了BPA等多种环境内分泌干扰物.Rahman等[39]利用双酚酸制备了多克隆抗体，利用石英晶体微天平(QCM)和电化学阻抗光谱(EIS)技术固定抗体，通过免疫传感器表面抗原抗体结合反应引起的阻抗和质量改变来检测BPA含量.这种方法对BPA表现出高度的特异性，与其他BPA类似物的交叉反应率低于4．5%，检测线性范围为1-100 ng/mL，最低检测限为0．3±0．07 ng/ml，可应用于人血液中BPA含量的测定.

3.3.2 磁性纳米粒子传感器 Xu等[40]利用磁性纳米粒子设计了具有磁性弛豫开关的生物传感器，建立了一种简易、快捷、灵敏的检测新方法，该方法线性检测范围为1-45 ng/mL，检测限为0．3 ng/mL，BPA回收率为98%-102%，对BPA表现为高度的特异性，其他酚类无显著干扰.该法能准确检测自来水中添加量为5 ng/mL和10 ng/mL的BPA，添加量为1、10和50 ng/mL时，回收率为86-109%.Mita等[41]研究表明，将10%酪氨酸酶、45%单壁碳纳米管和45%的矿物油联合使用的碳修饰电极能够很好地识别BPA，所研制的生物传感器灵敏度可达38 μA/mmol，检出限为0．02 μmol/L，检测的线性范围0．1-12 μmol/L，响应时间仅为6 min.

3.3.3 免疫传感器 Park等[42]使用压电免疫传感器检测BPA，最低检测值达0．1 ng/mL.该技术采用偶联有BPA抗体的聚合物2-甲基丙烯酸甲酯-磷酰胆碱纳米粒子，保持了免疫传感器信号的稳定性，增强了传感器上晶体对表面电极区附着质量灵敏性.Matsunaga等[43]采用固定化技术将单克隆抗体固定化于细菌磁珠上，研制了一种免疫传感器用于自动测定水样中BPA的浓度.该传感器灵敏度高、选择性好，线性检测范围为0．0023-2300 μg/L，检测结果优于直接竞争ELISA法和传统的色谱检测法.

3.3.4 其他类型传感器 Guo等[44]用一种新型的蛋白石光子晶体传感器将光结晶技术和分子印迹技术相结合，这种方法对BPA具有特异性的高度吸附力，检测范围为1-1000 ng/mL.该方法对目标分子的天然结构具有高度选择性，使用简便、成本低廉，为环境类干扰化学物质的检测提供了新策略.

4 结论与展望

鉴于BPA在人类日常生活中的高危害性，建立高效、快速和灵敏的定性定量检测方法非常必要.目前，BPA的检测方法有物理、化学和免疫分析等方法.双酚A作为一种小分子化合物，因其具有特殊的化学官能团，使得目前色谱检测法占主导地位.但色谱法对样品需要进行复杂的前处理，对实验人员专业及设备要求较高，不适于大批量检测.而基于抗原抗体特异性反应为核心的免疫分析法具有无需对BPA进行预处理、操作简单、灵敏度高、特异性强、成本与其他方法相比较低等优点，使得免疫分析法具有广泛的应用前景，在双酚A残留检测方面将发挥越来越重要的作用.因此，简化色谱法的样品预处理过程和开发更便捷的新型免疫检测方法，是目前双酚A检测技术的研究方向.

[1] 肖晶．双酚A和烷基酚的检测与暴露评估[D]．北京：中国疾病预防控制中心，2008．

[2] Mita L， Baldi A， Diano N，etal．Differential accumulation of BPA in some tissues of offspring of Balb-C mice exposed to different BPA doses[J]． Environmental Toxicology and Pharmacology,2012，33(1)： 9-15．

[3] Wang Tiange， Li Mian ，Chen Bing，etal． Urinary bisphenol A (BPA) concentration associates with obesity and insulin resistance[J]． Journal of Clinical Endocrinology Metabolism，2012，97(2)：223-227．

[4] Garcia-Reiriz A， Magallanes J， Zupan Jure，etal． Artificial neural networks to evaluate the boron concentration decreasing profile in blood-BPA samples of BNCT patients[J]． Applied Radiation and Isotopes，2011，69(12)：1793-1795．

[5] Hiyama M， Choi E K， Wakitani S，etal． Bisphenol-A (BPA) affects reproductive formation across generations in mice [J]． Journal of Veterinary Medical Science，2011，73(9)：1211-1215．

[6] Lam S H， Hlaing M M， Zhang Xiaoyan，etal．Toxicogenomic and phenotypic analyses of bisphenol-A early-life exposure toxicity in zebrafish[J]．Plos One，2011，6(12)：1-16．

[7] 郭丽敏．关于含双酚A奶瓶欧盟遭禁的探讨[J]．塑料助剂，2011，(2)：7-9．

[8] 杜华斌．加拿大将双酚A列为有毒物质[N]．科技日报，2008-10-20．

[9] 欧志葵．我国9月起封杀双酚A奶瓶[N]．南方日报,2011-4-21．

[10] 中华人民共和国卫生部.GB 14942-1994食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品卫生标准[S]．北京：1994-08-01.

[11] Szymański A， Rykowska I， Wasiak W． Determination of bisphenol A in water and milk by micellar liquid chromatography[J]．Acta Chromatographica，2006(17)：161-172．

[12] 吴淑燕，许茜，陈天舒，等．尼龙6纳米纤维膜固相膜萃取-高效液相色谱法测定塑料瓶装矿泉水中双酚A[J]．分析化学，2010，38(4)：503-507．

[13] 杨成对，宋莉晖．双酚A残留的检测方法研究[J]．食品科学，2008，29(7)：316-317．

[14] Olsén L， Lampa E， Birkholz D A，etal． Circulating levels of bisphenol A (BPA) and phthalates in an elderly population in Sweden， based on the Prospective Investigation of the Vasculature in Uppsala Seniors (PIVUS)[J]． Ecotoxicology and Environmental Safety，2012,75(1)：242-248．

[15] Ferrer E， Santoni E，Vittori S，etal．Simultaneous determination of bisphenol A， octylphenol， and nonylphenol by pressurised liquid extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry in powdered milk and infant formulas[J]． Food Chemistry，2011，126：360-367．

[16] Céspedes R， Lacorte R， Ginebreda A，etal．Chemical monitoring and occurrence of alkylphenols，alkylphenol ethoxylates，alcohol ethoxylates，phthalates and benzothiazoles in sewage treatment plants and receiving waters along the Ter River basin(Catalonia， N． E． Spain)[J]． Analytical and Bioanalytical Chemistry，2006，385(6)：992-1000．

[17] 唐熙，陈高群，梁鸣，等．气相色谱法测定塑料奶瓶中迁移出的双酚A[J]．福建分析测试,2010，19(4)：13-17．

[18] 李英，王楼明，张琛，等．固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A[J]．质谱学报，2005，26(1)：18-21．

[19] Mudiam M K， Jain R， Dua V K，etal．Application of ethyl chloroformate derivatization for solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometric determination of bisphenol-A in water and milk samples[J]． Analytical and Bioanalytical Chemistry，2011，401(5)：1695-1701．

[20] 任霁晴，贾大兵，壮亚峰．紫外分光光度法测定塑料制品中双酚A[J]．吉林化工学院学报，2007，24(4)：40-42．

[21] Mei Surong， Wu Da， Jiang Ming，etal． Determination of trace bisphenol A in complex samples using selective molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with capillary electrophoresis [J]．Microchemical Journal，2011，98(1)：150-155．

[22] 唐舒雅，庄惠生．荧光法测定水中双酚A残留的研究[J]．工业水处理，2006，26(3)：74-76．

[23] Molina-García L， Fernández-de Córdova M L， Ruiz-Medina A．Analysis of bisphenol A in milk by using a multicommuted fluorimetric sensor[J]．Talanta，2012，96：195-201．

[24] Herrero-Hernández E， Carabias-Martínez R， Rodríguez-Gonzalo E． Behavior of phenols and phenoxyacids on a bisphenol-A imprinted polymer． Application for selective solid-phase extraction from water and urine samples[J]． International Journal of Molecular Sciences，2011，12(5)：3322-3339．

[25] Chen Xiaolan， Wang Can， Tan Xinmei ，etal．Determination of bisphenol A in water via inhibition of silver nanoparticles-enhanced chemiluminescence[J]．Analytica Chimica Acta，2011，689(1)：92-96．

[26] Sajiki J， Hasegawa Y， Hashimoto H，etal． Determination of bisphenol A (BPA) in plasma of hemodialysis patients using three methods： LC/ECD， LC/MS， and ELISA[J]．Toxicology Mechanisms and Methods，2008，18(9)：733-738．

[27] Zhao Meiping， Li Yuanzong， Guo Zhenquan，etal．A new competitive enzyme-linked immunosorbent assay(ELISA) for determination of estrogenic bisphenols[J]．Talanta，2002，57(6)： 1205-1210．

[28] Marchesini G R， Meulenberg E， Haasnoot W，etal． Biosensor immunoassays for the detection of bisphenol A [J]． Analytica Chimica Acta，2005，528(1)：37-45．

[29] Lu Yang， Peterson J R， Gooding J J，etal．Development of sensitive direct and indirect enzyme-linked immunosorbent assays (ELISAs) for monitoring bisphenol-A in canned foods and beverages[J]．Analytical and Bioanalytical Chemistry，2012，403(6)：1607-1618．

[30] Kaddara N， Bendridia N， Harthé C，etal． Development of a radioimmunoassay for the measurement of bisphenol A in biological samples[J]．Analytica Chimica Acta，2009，645(1-2)：1-4．

[31] Kim A， Li Chunri， Jin Chunfeng，etal． A sensitive and reliable quantification method for bisphenol A based on modified competitive ELISA method[J]．Chemosphere，2007，68(7)： 1204-1209．

[32] Ju Chunmei， Xiong Youhua， Gao Aizhong，etal． Development of a direct competitive enzyme-linked immunosorbent assay using a sensitive monoclonal antibody for bisphenol A[J]．Hybridoma， 2011， 30(1)：95-100．

[33] Rodriguez-Mozaz S， de Alda ML， Barceló D．Analysis of bisphenol A in natural waters by means of an optical immunosensor[J]． Water Research，2005，39(20)：5071-5079．

[34] 王利兵，胥传来，吴晓玲，等．一种双酚A的荧光偏振免疫分析检测方法:中国，CN102175846A[P].2011-09-07．

[35] Liu Xueying， Nakamura C， Tanimoto I,etal． High sensitivity detection of bisphenol A using liposome chromatography [J] ． Analytica Chimica Acta， 2006， 578(1)： 43-49．

[36] Wang Xu， Zeng Hulie， Zhao Lixia，etal．Selective determination of bisphenol A (BPA) in water by a reversible fluorescence sensor using pyrene/dimethyl β-cyclodextrin complex[J]．Analytica Chimica Acta，2006，556(2)：313-318．

[37] Hegnerová K， Piliarik M， flteinbachová M，etal． Detection of bisphenol A using a novel surface plasmon resonance biosensor [J]． Analytical & Bioanalytical Chemistry ， 2010，398(5)：1963-1966．

[38] Andreescu S， Sadik O A． Correlation of analyte structures with biosensor responses using the detection of phenolic estrogens as a model [J]． Analytical Chemistry， 2004， 76 (3) ： 552 - 560．

[39] Rahman M A， Shiddiky M J， Park J S，etal． An impedimetric immunosensor for the label-free detection of bisphenol A [J]．Biosensors and Bioelectronics ，2007，22(11)：2464-2470．

[40] Xu Zhou， Kuang Hua， Yan Wenjing，etal． Facile and rapid magnetic relaxation switch immunosensor for endocrine-disrupting chemicals[J]．Biosensors and Bioelectronics，2012，32(1)：183-187．

[41] Mita D G， Attanasio A， Arduini F ，etal． Enzymatic determination of BPA by means of tyrosinase immobilized on different carbon carriers [J]． Biosensors and Bioelectronics， 2007， 23 (1) ： 60-65．

[42] Park J W， Kurosawa S， Aizawa H，etal． Piezoelectric immunosensor for bisphenol A based on signal enhancing step with 2-methacrolyloxyethyl phosphorylcholine polymeric nanoparticle[J]．Analyst，2006，131(1)：155-162．

[43] Matsunaga T， Ueki F， Obata K，etal． Fully automated immunoassay system of endocrine disrupting chemicals using monoclonal antibodies chemically conjugated to bacterial magnetic particles [J]．Analytica Chimica Acta，2003，475(1-2)：75-83．

[44] Guo Chun， Zhou Caihong，Sai Na,etal． Detection of bisphenol A using an opal photonic crystal sensor[J]．Sensors and Actuators B-Chemical，2012，166 ：17-23．

ResearchAdvancesofBisphenolADetectionTechniques

ZHANG Lisha, QU Siyi, NI Jian, CHEN Juanjuan, SHI Manling

(College of Life and Environmental Sciences, Hangzhou Normal University, Hangzhou 310036, China)

The problem that environmental hormone bisphenol A (BPA) residues in food and environment has caused global attention in recent years． Therefore， the detection technology of BPA residue has become a research hot spot． Bisphenol A， as one of the raw materials of plastic products， is widely used in daily life． Related studies show that BPA has certain adverse effects on human health．This review presented a general overview of the recent research advances in the detection techniques of BPA residue, and introduced physical, chemical and immunoassay methods．

bisphenol A; residue; detection

2013-02-02

浙江省科技厅公益性技术应用研究计划项目(2011C22100)．

施曼玲(1969—)，女，教授，博士，主要从事微生物学研究. E-mail：smiling1969@163．com

10.3969/j.issn.1674-232X.2013.05.014

S482.4

A

1674-232X(2013)05-0456-06