农药残留的检测与控制技术*

张孟良

(菏泽市产品质量监督检验所，山东菏泽 274000)

随着国际及国内对食品安全质量的日益重视，在食品安全指标中，农药残留量已经成为重要检测指标。农药是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的物质，对促进农业增产有极其重要的作用，随着农业科学技术的发展，化学农药的品种和数量不断增加，已成防治病虫害的主要手段。在茶叶、粮谷、蔬菜及水果种植中由于不少农户忽视农药的正确、合理使用，农药污染问题经常发生，农药残留量超标相当严重，并逐年加剧。农药施用到农作物上以后，绝大部分因各种原因而转化，但作物内会残留有极少量的农药。长时间摄食残留农药会影响人体的健康。近年来因为农药残留造成人和牲畜中毒的事件时有发生，特别是在水果、蔬菜类食品中的农药残留。因此，农药残留已经成为制约我国食品质量提高的一个重要因素。在欧美、日本、加拿大等西方发达国家或地区，出于维护本国经济利益和保护人们健康的需要，相继对进口食品中农药残留量等卫生指标提出了愈来愈严格的要求。鉴于此，为保障我国人民的身体健康、有效控制农药在茶叶、粮谷、蔬菜和水果等生产中的合理使用和对其残留量进行监控，满足进出口贸易的需要，大力开展农药残留量检测技术是非常必要的。农药残留检测分析是农产品监管工作的重要环节，为了保证监测数据的准确性，我国不断深入农药残留检测技术研究。

在检测技术方面，目前国际上已较多采用多残留检测技术和快速筛选检测技术，传统的农残分析大多用来分析某一类农药的单一成分，多残留分析方法不仅可以用于分析同一类农药中的不同成分，而且可以分析不同种类农药中的不同成分。前者称为选择性多残留分析方法(Selective Multi－Residue Analysis Method)，后者称为多类多残留分析方法(Multi－class，Multi－Residue Analysis Method)。这方面，如英国中央科学实验室(CSL)开发了104 种农药残留量同时检测的方法;德国科学研究协会开发了320 种农药残留的多残留检测方法;美国FDA农药分析手册(PAM)的多残留方法可检测300 多种农药;这些方法，既可用于定量，又可进行确证。我国从上世纪90年代初开始研究和利用多残留分析方法，并相继推出了一系列国家标准。如国家标准GB/T17331－1998 食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定和GB/T17332－1998 食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的测定等，均可同时测定不同类型中的20 多种农药残留。在我们的行业标准中SN/T0334－95 多残留检测方法能同时检测22 种农药残留量。当然，我们现在的方法，在一次性检测农药的数量上和确证技术上与国际先进方法还存在不小的距离。在快速筛选检测技术方面，20 世纪60年代就有人利用薄层色谱酶抑制法测定有机磷农药等残留量，检测限量为毫克级;80年代开始，农药的酶抑制和免疫检测技术作为快速筛选检测方法受到许多发达国家的高度重视，并因此得到了快速发展。我国在近十多年来也相继开展了农药残留酶抑制法和免疫法快速筛选检测方法研究，取得了一定的研究成果，系统内有广东局研制了农药残留速测卡，但总体上应用不多，方法的灵敏度不高，试剂不够稳定。根据农药种类和样品基质的不同，色谱方法常用于样品的净化和测量，以前较多采用填充柱气相色谱法(GC)，现在则越来越多地使用毛细管气相色谱法(GC)和高效液相色谱法(HPLC)，尤其在定性分析的气相色谱/质谱法(GC/MS)中，毛细管柱技术占绝对优势。电子捕获检测器(ECD)、火焰光度检测器(FPD)、氮磷检测器(NPD)是最常用的农药残留量分析的气相色谱检测器，质谱检测器(MSD)则是最通用和灵敏的检测器。

近年来，随着农药残留检测技术研究的不断深入，农药残留检测方法日趋完善，并向简单、快速、灵敏、多残留、低成本、易推广的方向发展。为了确保每个检测数据的准确与可信，我们采取了一些根本措施。如加强人员素质、标准溶液试剂配制、检验设备、样品制备及检验等管理。

1)由于检测人员的操作技术、判定能力等因素都会影响检测的结果，因此检测机构必须加强对操作人员实行培训、管理。全面落实员工在职业技术和检测质量意识的培训，使其人员在具备本职工作能力的同时还要真正意识到检测质量的重要性。

2)检测溶剂、试剂和吸附剂的纯度，不仅直接影响测定结果，而且对气相色谱仪中的色谱柱、检测器也有一定的影响，在试剂选择上不仅要选择合格供应商，同时还要建立检测试剂的质量标准和确认程序，对试剂厂家、方法、批号、有效期、储存温度防止由于试剂的不合格导致检验结果错误。因此，在试验前必须测试每批次空白试剂、吸附剂和试剂的可用性。在分析测定时，为避免交叉污染，要做全程序空白试验，确保测定结果的准确性、重现性。按比例配制的混合溶剂，由于各溶剂的沸点不同，放置时的挥发程度不同，比例易改变，因此混合溶剂宜现用现配。

3)自动化设备的使用使试验结果对设备状况的依赖程度越来越高，因此设备状况在试验中至关重要。首先对设备进行科学有效的管理，要制订设备使用和维护的标准操作规程，做好培训和使用权限的管理，对色谱、气质联用等大型关键设备要专人管理，日、周、月维护要严格，及时让厂家校准、确认;软件系统的参数设置、试验的判定规则及检测结果的有效性必须经质量主管确认，数据由专人定期备份。

4)为了保证试验结果的准确性、可靠性，必须坚持包括样品采集在内的全过程质控，取样必须具有代表性，而且在每次切碎、打浆前都必须洗净所用的工具，避免样品之间的污染。样品的保存要按日期、目的分别保存，使其具有可追溯性。农药残留前处理技术是农药残留分析检测中的关键，前处理技术在很大程度上决定了分析结果的准确与否。要在复杂的基质中检测微量复杂的组分，样品前处理技术非常重要。样品前处理是目前分析化学的瓶颈，是分析化学研究的难点和热点问题之一。由于样品数量极多，且分析物含量越来越低，基体越来越复杂，迫切要求发展高通量、高选择性、高效率的在线样品前处理技术，因此开展这方面的研究具有重要的意义。

5)标准物质是检测中重要的物质，固体的称量时要快、准，溶解并定容，定容所用溶剂与样品预处理所用溶剂相同。标准物质是液体的，按要求配制。在配制混合标准溶液时还要依据各农药组分响应值的大小，取不同的量来配制，使各组分响应值大致持平。在测样时先作单点或多点校正，以确定其浓度及变化的程度，以便及时重新配制标准溶液，从而确保测定结果的准确性和再现性。实验记录是整个检测过程质量管理控制的基础，与检验有关的记录，具有特殊的重要性，应涵盖:样本交接记录;检验结果记录;检验结果报告记录;试剂领取及使用记录;仪器使用与维护记录。记录要及时、准确、真实、完整、清晰，并按规定归档保存。

［1］孙震，顾亚萍，钱和.果蔬中农药残留分析检测技术的发展［J］.食品科技，2007，(1):15－19.

［2］黄毅梅.农药残留速测方法中实验室质量控制管理要点［J］.云南农业，2010，(3):8.