泥鳅中硫丹残留的风险评估

陈秀开 张 望 李正高

（连云港出入境检验检疫局 江苏连云港 222042）

1 前言

由于泥鳅的生长环境复杂，食性很杂，无论湖泊、河流、池塘、水渠、水田均能生存，极易受到硫丹等有机氯化合物污染，近年来，韩国、日本等国家多次从我国进口的泥鳅中检出硫丹超标，造成了较大的经济损失，而硫丹本身有一定的生物富集作用和致癌作用，世界各国均将其列为禁用药物，引起高度关注。

2 风险评估程序

风险评估主要包括危害识别、危害描述、暴露评估、风险描述等。危害识别指确定某种物质的毒性;危害描述一般是指定性和定量地评估与危害有关的不良健康效应; 暴露评估主要指对于通过食品的可能摄入和其他有关途径暴露危害物质的定性和/或定量评价；风险描述指根据危害识别、危害描述和暴露评估，对某一给定人群的已知或潜在健康不良效果的发生可能性和严重程度进行定性和/或定量的估计，其中包括伴随的不确定性。

3 危害识别

3.1 硫丹的理化性质和作用机理

硫丹(英文名称：Endosulfan；Benzoepin)，别名：赛丹(Thiodan)，具有二氯化硫的气味，棕色结晶；不溶于水，溶于多数有机溶剂。对光稳定，在碱性介质中不稳定。硫丹具有触杀和胃毒作用，残效期长，对作物不易产生药害，是一种高毒的有机氯杀虫剂[1]。

硫丹具有胃毒和触杀作用，兼具熏蒸作用，适用于棉花、果树、蔬菜、烟草、茶树等多种作物，防治棉铃虫、蚜虫等多种咀嚼式和刺吸式口器害虫。硫丹对害虫天敌具有较强的选择性，害虫不易产生抗药性。 除农业用途以外，还用于木材防腐和家庭花园中防治害虫。

3.2 硫丹在生物体内代谢残留规律

硫丹性质稳定，进入环境后具有较高的持久性，硫丹在土壤中的半衰期为9个月左右，另外，在环境介质中，硫丹的主要降解产物为硫丹硫酸酯、硫丹二醇、硫丹醚等，硫丹硫酸酯在植物和土壤中氧化成，残留期更长，半衰期为9个月到6年左右[2]。另一方面，在水生生态系统中，硫丹具有生物累积性，生物种类及所处的地域环境均能影响生物累积性，已报告的水生动物体中测得的硫丹生物浓缩系数（BCF）差异较大，如在牡蛎和双壳贝类体中，BCF最低小于100，而针对其他海水鱼和淡水鱼研究则显示BCF在2400-11000之间[3]，此外，硫丹还具有迁移性。

4 危害描述

硫丹具有较强的毒性，危害人体和动物健康。硫丹的毒性主要体现在：(1)影响中枢神经系统。各种毒性试验表明，硫丹会导致神经中毒，特别会导致痉挛现象[4,5]。（2）生殖毒性。硫丹具有内分泌干扰作用，因此被美国环保局列入环境中129 种优先控制的污染物[6,7]。（3）遗传毒性。Bajpayee[8]等发现，接触亚致死剂量的硫丹及其代谢物会导致细菌及哺乳动物细胞的DNA破坏和突变。（4）影响免疫功能。研究发现硫丹能抑制小鼠红细胞免疫粘附能力和红细胞对T淋巴细胞的正常调节功能，降低血浆中红细胞天然免疫促进因子活性[2,9]。

长期使用硫丹可能对人类健康造成严重危害。在印度喀拉拉邦的卡塞咯达地区Padre村，由于长期大量喷施硫丹防治腰果种植园的害虫，居住在种植园附近的村民承受着多种疾病的折磨。当地一位医生对400个家庭进行调查发现，有156人(青少年和儿童比例较大)患有癌症、癫痫症、中枢神经紊乱、先天性畸形和自杀倾向等严重疾病[10]。 新的研究表明：居住在施用硫丹附近区域的孕龄小于3个月的孕妇，其孩子出生后患自闭症的可能性更高[11]。 2007年美国环保局对硫丹的重新评价结果表明硫丹对人类构成的风险大于以前的估计[12]。

按我国农药毒性分析标准，硫丹属高毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD5022.7-160mg/kg（雄）、22.7 mg/kg（雌），兔急性经皮LD50359 mg/kg，大鼠急性经皮LD50＞500mg/L（雌）[13]。对皮肤和眼睛有轻度刺激，无致敏作用。大鼠13周喂养试验无作用剂量10 mg/kg（饲料）和0.7mg/kg体重。大鼠29d（6h/d）吸入无作用剂量2mg/m3或0.54 mg/kg体重。大鼠104周喂养试验无作用剂量15mg/kg（饲料）或0.6-0.7 mg/kg体重。致突变阴性，经口1.8mg/kg对兔无致畸作用，1.5mg/kg对大鼠无致畸作用；对大鼠二代繁殖无不良影响。104周饲喂大鼠75mg/公斤，未见致癌作用。

2011年4月29日，《斯德哥尔摩公约》第五次缔约方大会在瑞士日内瓦落下帷幕。包括中国在内的127个国家一致同意，增列农药硫丹为该公约禁用的物质。日本在肯定列表中规定水产品中硫丹最大残留量为0.004mg／L。

美国环保局：慢性参考剂量为0.006mg/kg体重/d（根据无观测不良效应水平0.6mg/kg体重/d和不确定系数100计算），急性参考剂量=0.015mg/kg体重/d（根据无观测不良效应水平1.5mg/kg体重/d和不确定系数100计算）；联合国粮农组织( FAO )及世界卫生组织(WHO)：联合国粮农组织( FAO )及世界卫生组织(WHO)农药残留问题联席会议规定日允许摄入量为0-0.006mg/kg体重/d，急性参考剂量为0.02mg/kg体重/d（农药残留会议，1998年）。

5 暴露评估

5.1 暴露途径

致泥鳅中硫丹残留的可能原因有：养殖场用的水源或土壤有问题，如养殖用水源头有农田、果园、茶园、菜园等，因农作物喷洒了含有硫丹的农药而污染养殖水源从而造成泥鳅硫丹的残留；泥鳅用的配合饲料，如饲料里面中的一些植物性原料(如棉粕、豆粕)因受农药硫丹的污染而间接污染泥鳅(通过食物链条传播)；养殖人员在不知情的情况下使用含有硫丹成份的渔用药物(未标明)。

5.2 暴露水平

2006年来，韩国和日本多次从我国进口的泥鳅中检出硫丹残留超标。从2006年以来出口检测和泥鳅调查检测结果显示，共检出32个样品泥鳅硫丹或硫丹代谢物超标，检出值为4-22μg/kg。

5.3 暴露人群膳食情况

泥鳅主要在国内销售或出口韩国、日本。根据GEMS/Food Regional Diets的提供数字[14]，淡水水产品在远东地区（东亚、东南亚）的主要消费量分别为每人每天5.8g，水产品总膳食量为31.5，占水产品膳食量的6.5%，占总膳食量的18.4%。韩国是最喜爱消费泥鳅的国家，据调查了解，韩国固定消费泥鳅的人群平均每天消费泥鳅16g，主要消费方式为制作泥鳅酱汤食用。

6 风险描述

以检出的泥鳅最高残留量和CAC、韩国的膳食数据计算，通过食用我国泥鳅硫丹的单位体重平均日暴露量分别为0.002μg/kg/d、0.006μg/kg/d，远低于联合国粮农组织( FAO )及世界卫生组织(WHO)规定的日允许摄入量为0-0.006mg/kg体重/d和急性参考剂量为0.02mg/kg体重/d。因此，食用泥鳅由硫丹引起的健康风险较低。

7 不确定性说明

本文以CAC淡水水产品膳食数据进行计算评估，计算出的数值为食用近似泥鳅残留浓度的淡水水产品的单位体重平均暴露量，造成了超严评估和一定范围的不确定性，但由于所评估风险物质的单位体重平均暴露量远低于联合国粮农组织(FAO )及世界卫生组织(WHO)规定的允许摄入量，不影响评估结果。

8 讨论

虽然，目前因食用泥鳅造成的健康风险较低，但仍存在一定的贸易风险，韩国、日本等国多次从我国进口泥鳅中检出硫丹超标，造成了较大的经济损失。因此，仍需加强硫丹的源头控制，建议在泥鳅养殖和出口过程中采取以下措施：

（1）我国和世界大多数国家已将硫丹列为禁用农药，应从源头上严禁硫丹的使用。建议相关部门进一步摸清我国硫丹的实际生产、使用情况和本底残留情况，提出相应的管理措施。

（2）应加强泥鳅养殖环节的控制。泥鳅养殖场选址时，应对土壤和养殖用水进行硫丹项目的检测，避免在受硫丹污染区域建造养殖场。泥鳅养殖用饲料应经硫丹项目检测合格。泥鳅养殖用药特别是杀虫剂应确保不含有硫丹，必要时应检测是否含有硫丹。

（3）建议开展硫丹残留降解研究，通过微生物等降解措施等减少土壤环境中的硫丹残留量。

［1］ 李富根，张文君，王以燕.硫丹的使用风险和管理动态[J].农药,2009, 48（7）: 542-544.

［2］ 竺利红.硫丹残留及其微生物降解研究进展[J].中国农学通报，2011, 27(18): 242-245.

［3］Weber J, Halsall C J, Muir D, et al.Endosulfan, a global pesticide:A review of its fate in the environment and occurrence in the Arctic[J].Science of the Total Environment, 2010, 408( 15):2966-2984.

［4］Alva S, Damodar D, D'Souza A, et al.Endosulfan induced early pathological changes in vital organs of rat: a biochemical approach[J].Indian J Pharmacol, 2012, 44(4):512-515.

［5］Takhshid M A, Tavasuli A R, Heidary Y, et al.Protective effect of vitaminse and Conendosulfan-induced reproductive toxicity in male rats[J].Iran J Med Sci, 2012, 37(3):173-180.

［6］ 胡国成, 甘炼, 吴天送, 等.硫丹对斑马鱼的毒性效应[J].动物学杂志, 2008, 43(4): 1-6.

［7］Rimoldi F, Schneider M I, Ronco A E.Short and long-term effects of endosulfan, cypermethrin, spinosad, and methoxyfenozide on adults of Chrysoperla externa (Neuroptera: Chrysopidae)[J].J Econ Entomol,2012, 105(6):1982-1987.

［8］Bajpayee M, Pandey A K, Zaidi S, et al.DNA damage and mutagenicity induced by endosulfan and its metabolites[J].Environmental and Molecular Mutagenesis, 2006, 47(9):682-686.

［9］Bharathi S P, Raj H M, Jain S, et al.Role of pesticides in the induction of tumor angiogenesis[J].Anticancer Res, 2013,33(1):231-240.

［10］张百臻.长期使用硫丹可能对人身健康和生态环境造成严重危害[J].农药科学与管理, 2002, 23(5): 35.

［11］ROBERTS E M, ENGLISH P B, GRETHER J K, et al.Maternal Residence Near Agricultural Pesticide Applications and Autism Spectrum Disorders Among Children in the California Central Valley[J].Environ Health Perspect, 2007, 115(10): 1482-1489.

［12］US Environmental Protection Agency.Endosulfan.Acute and Chronic(Food and Drinking Water) Dietary Exposure Assessment to Update the 2002 Reregistration.EligibilityDecision[EB/OL].2007-03-14.http://www.panna.org/files/EPA-HQOPP-2002-0262-0061.pdf.

［13］徐甫, 周志俊.硫丹的毒理学研究进展[J].环境与职业医学，2011, 28（5）：38.

［14］Guidelines for Predicting Dietary Intake of Pesticide Residues.Global Environment Monitoring System / Food Contamination Monitoring and Assessment Programme (GEMS/Food) , WHO, 1997.