柑橘种果皮挥发油成分化学型分析

王 坚

（重庆医科大学 中医药学院，重庆400016）

芸香科（Rutaceae）柑橘属（Citrus L.）柑橘种（Citrus reticulata Blanco）是一较复杂的种，包括多个变种，常见的变种有大红袍Citrus reticulata‘Dahongpao’、茶枝柑Citrus reticulata ‘Chachi’、朱橘 Citrus erythrosa Tanaka、福橘 Citrus reticulata ‘Tangerina’［1－2］。不同采收期的柑橘干燥果皮可成为两味中药：陈皮为9－12月果实成熟时采摘的果皮；青皮为5－6月收集自落的幼果，或7－8月采收的未成熟果实的果皮［3］。挥发油是陈皮、青皮的主要活性成分，而目前关于陈皮、青皮的研究报道对这类成分关注相对较少［4］。但是，国外研究人员对柑橘果皮挥发油成分做了大量的研究，积累了丰富的数据。基于此，通过对相关文献的分析及在对重庆产大红袍红橘陈皮挥发油研究的基础上，本文对各种柑橘种果皮挥发油成分的化学型进行了总结。

Lota等［5］对41种处于相同栽培环境柑橘变种果皮挥发油成分进行研究后认为，这些挥发油成分的化学型可分为两类：

（1）Limonene化学型。34个变种属于这一型。Limonene（83.8% ～96.2%）含量很高，γ－Terpinene （0～6.0%），Linalool（0～2.5%）。

根据γ－Terpinene的含量，这一型又可分为两类：一类γ－Terpinene（≤0.5%）的含量很低，12个变种属于这一类，Linalool（0.1% ～2.5%）；一 类 γ－Terpinene （3.3% ～6.0%）的含量较高，为含量第2高的成分，22个变种属于这一类，Linalool（0%～2.5%）。

（2）Limonene／γ－Terpinene化学型。7个变种属于这一型。Limonene 含 量 为 52.2% ～81.3%，γ－Terpinene（11.2%～36.7%）为含量第2高的成分，Linalool（0～0.7%）。

具有Limonene（83.8%～96.2%）化学型的变种数34个，约是具有 Limonene／γ－Terpinene （52.2% ～81.3%／11.2%～36.7%）化学型变种数7的5倍。

通过对其它研究报道的分析，发现大部分柑橘种果皮挥发油成分可归于这2型。如来源于朱橘C.erythrosa‘Tanaka’的 青 皮、陈 皮［2，4］：d－Limonene （77.19% ～83.14%），γ－Terpinene （4.24% ～ 5.53%），Linalool（0.27%～0.78%）。产自哥伦比亚的某一柑橘种果皮挥发油［6］：d－Limonene （83.45% ～ 90.05%），γ－Terpinene（3.35%～4.27%），Linalool（0%）。日本产的椪柑 Citrus reticulata Blanco（Ponkan）［7］：Limonene （80.3%），γ－Terpinene（4.7%），Linalool（0.6%）。肯尼亚产的2个柑橘变种［8］：Limonene（87.1%～90.7%），γ－Terpinene（1.5%～2.7%），Linalool（0.2% ～0.3%）。越南 产 一 柑 橘 种［9］：Limonene（95.1%），γ－Terpinene（0%），Linalool（0.2%）。以上6个变种均属于Limonene型。

来源于茶枝柑C.reticulata‘Chachi’的青皮、陈皮［2，4］：d－Limonene（48.78%～73.39%），γ－Terpinene（10.78%～22.38%），Linalool（0.35%～0.99%），属于 Limonene／γ－Terpinene型。

但是，通过分析文献［2，4］的报道及对来源于重庆产大红袍红橘C.reticulata‘Dahongpao’陈皮挥发油的研究，应当还存在另一Limonene／Linalool化学型。来源于大红袍C.reticulata ‘Dahongpao’的 青 皮、陈 皮［2，4］：d－Limonene（67.83%～82.2%），Linalool（5.70%～15.99%），γ－Terpinene（5.32%～7.05%）。重庆产大红袍红橘陈皮：Limonene （43.78% ～ 68.432%），Linalool （9.258% ～15.724%），γ－Terpinene（3.829%～8.595%）。这均属于Limonene／Linalool型。目前只发现来源于大红袍的陈皮、青皮挥发油属于这一型。这一型挥发油中，含量第2高的成分绝大部分为Linalool，仅在文献［4］的报道中，来源于大红袍的陈皮含量第2高的成分为γ－Terpinene（7.05%），Linalool（5.77%）为含量第3高的成分。

综上所述，现有的研究表明：不同柑橘种果皮挥发油成分属于3类化学型。所有柑橘种果皮挥发油中含量最高的成分均为 Limonene（43.78%～96.2%）。

（1）Limonene化学型。40个变种属于这一型，Limonene（77.19% ～96.2%）含量很高，γ－Terpinene （0% ～6.0%），Linalool（0%～2.5%）。

根据γ－Terpinene的含量，这一型又可分为两类：一类γ－Terpinene（≤0.5%）的含量很低，13个变种属于这一类，Linalool（0.1% ～2.5%）；一 类 γ－Terpinene （1.5% ～6.0%）的含量较高，27个变种属于这一类，Linalool（0～2.5%）。这一类中，绝大多数γ－Terpinene为含量第2高的成分，仅在文献［6］中例外。

（2）Limonene／γ－Terpinene化学型。8个变种属于这一型。Limonene 含 量 为 48.78% ～81.3%，γ－Terpinene（10.78%～36.7%），Linalool（0～0.99%）。这一型中，γ－Terpinene均为含量第2高的成分。

（3）Limonene／Linalool化学型。目前只发现大红袍1个变种属于 这一型。d－Limonene（43.78% ～82.2%），Linalool（5.70%～15.99%），γ－Terpinene （3.829%～8.595%）。

具有Limonene（77.19%～96.2%）化学型的变种数40个是具有 Limonene／γ－Terpinene（48.78%～81.3%／10.78%～36.7%）化学型变种数8的5倍。只有大红袍红橘1个变种属于 Limonene／Linalool（43.78%～82.2%／5.70%～15.99%）型。

［1］中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志［M］.北京：科学出版社，1997，43（2）：201－209.

［2］易伦朝，梁逸曾，曾仲大，等.GC－MS与交互移动窗口因子分析法（AMWFA）用于3种陈皮挥发油成分的比较分析［J］.高等学校化学学报，2006，27（9）：1626－1630.

［3］南京中医药大学.中药大辞典－上册［M］.第2版.上海：上海科学技术出版社，2005：1666－1669，1716－1718.

［4］WANG YM，YI LZ，LIANG YZ，et al.Comparative analysis of essential oil components in pericarpium citri reticulatae viride and pericarpium citri reticulatae by GC－MS combined with chemometric resolution method ［J］.J Pharmaceut Biomed，2008，46（1）：66－74.

［5］LOTA ML，SERRA DR，TOMI F，et al.Chemical variability of peel and leaf essential oils of mandarins from citrus reticulata blanco［J］.Biochem Syst Ecol，2000，28（1）：61－78.

［6］BLANCO TIRADO C，STASHENKO EE，Combariza MY，et al.Comparative study of colombian citrus oils by high－resolution gas chromatography and gas chromatography－mass spectrometry［J］.J Chromatogr A，1995，697（1－2）：501－513.