SCR法在不锈钢退火酸洗线NOx废气处理中的应用
2012-10-16王亦健金旭芳
王亦健,金旭芳
(北京机械工业自动化研究所,北京 100120)
0 引言
混酸(氢氟酸和硝酸)酸洗是不锈钢退火酸洗生产线的重要工序之一,但混酸酸洗产生大量的NOx废气,既对人体有害,又严重污染环境,必须经过治理才能排放。目前国内外使用比较广泛的处理方法有干法和湿法两大类,干法有选择性催化还原法(SCR)、选择性非催化还原法(SNCR)和吸附法,湿法有吸收法、吸收还原法和络合吸收法等[1]。在综合比较各种方法的优缺点后,我们选择了SCR法来处理混酸的NOx废气。
1 SCR法基本原理
在SCR脱硝过程中,在催化剂的作用和氧气存在的条件下,NH3优先与NOx发生还原反应,而不和烟气中的氧进行氧化反应,把NOx转化为无毒无污染的氮气(N2)和水(H2O)。SCR系统多采用高温催化剂,反应温度在325~430℃。主要化学反应如下:
SCR法的NOx脱除效率高,可维持在70%-90%,而且整个工艺产生的二次污染物质很少。
2 SCR法处理工艺
进入燃烧室,通过燃烧室的烧嘴加热至反应温度,
经过喷淋塔处理过的NOx废气进入热交换器预热,预热后的NOx废气加热后的废气进入内部装有氨气喷头及混合装置的管路。与氨气充分混合后的废气进入SCR反应器进行反应。反应后经SCR出口NOx分析仪对NOx含量进行分析,低于NOx排放标准的废气经换热器换热后由烟囱排出。
废气处理系统采用使用焦炉煤气的烧嘴,燃烧反应温度为:325~430℃。
3 SCR法的主要设备
SCR法废气处理的主要设备有废气排放风机及管路、气液分离器、换热器、燃烧室、混合管道、SCR反应器/催化模块保护系统、液氨汽化及减压装置、排放检测系统和排放烟囱等。
SCR系统图如图1所示。
图1 SCR系统图
4 设备及工艺特点
在SCR工艺中,影响脱除效率的主要因素有反应温度、反应时间、催化剂性能和NH3/NOx摩尔比等。如何使SCR系统处于最大脱除效率,实现各影响因素的最佳工作状态是SCR技术的难度所在。
4.1 反应温度控制
SCR法的反应温度取决于所选用催化剂的种类,每种催化剂都存在催化的最佳温度,因此催化反应只能在一定的温度范围内进行,温度也直接影响反应的进程。
本系统的反应温度为: 325~430℃。SCR系统一共配有4个温度检测点,分别在燃烧室(测量范围300-800℃)、SCR反应器前后各1点(测量范围100-600℃)和废气热交换器出口(测量范围0-600℃)。温度检测均采用耐酸型热电偶。
为及时准确地控制各检测点温度,烧嘴控制与SCR反应器后热电偶实行闭环控制,反应器前热电偶与掺冷风机和气动切断阀实行连锁控制。同时在生产中密切监视SCR反应器前的热电偶温度,确保其在催化模块的温度范围内。
4.2 催化模块保护系统
催化剂在高于400℃的环境里,会发生相变。为防止催化剂相变,在反应器前加冷却风机。利用SCR反应器前温度检测,自动控制冷却风机。当反应器温度高于设定温度时,自动打开冷却管路阀门,启动冷却风机。
4.3 NH3/NOx摩尔比的控制
为准确控制NH3/NOx摩尔比,在SCR的出口配备NOx分析仪,检测排气系统烟囱中NOx含量(≤150mg/Nm3,该数值为用户当地环保标准)。根据检测到的数值,自动控制氨气管路电动流量调节阀,即检测到的NOx含量与氨气的给定量形成闭环控制。
4.4 NaOH预净化技术
由于NOx废气中含有氢氟酸会毒化催化剂,使SCR法最终失效。所以必须先采用NaOH吸收净化技术,将废气中的氢氟酸吸收去除[2]。
4.5 控制洗涤塔循环水的pH值
NOx废气有一定的混酸浓度,对换热器有较大的腐蚀。由于换热器的温度较高,不能采用耐混酸的非金属材料,而金属材料耐混酸的较少,所以只能限制进入换热器的NOx废气的酸浓度。通过检测洗涤后的水的pH值来控制进入换热器的NOx气体的酸浓度,同时洗涤塔的第二级水不采用循环水,以控制洗涤后的水的pH值在4!5之间。这样大大提高了换热器的使用寿命。
5 结束语
经过调试运行,SCR系统处理效果较好:处理前NOx含量为1000~5000mg/Nm3,经过处理后NOx排放浓度不高于150mg/Nm3,大大低于国家240mg/ Nm3的排放标准。实践证明,SCR法用于不锈钢退火酸洗线NOx废气处理是成功的。
[1]易红宏, 等.氮氧化物废气的治理技术[J].环境科学动态, 1998, 14(4): 17-20.
[2]王海林.冷轧不锈钢带钢酸洗的工艺与废气、废酸处理[J].中国冶金, 2009, 19(6): 40-43.