OCT-M技术在广石化催化汽油加氢生产中的应用

钟 宇 峰

（中国石化广州分公司, 广东 广州 510726）

OCT-M技术在广石化催化汽油加氢生产中的应用

钟 宇 峰

（中国石化广州分公司, 广东 广州 510726）

介绍FRIPP开发的OCT-M系列催化汽油加氢脱硫技术在广州分公司加氢(一)A装置运行情况，对OCT-M和OCT-MD流程进行对比，分析了实际运行中按照OCT-MD流程运行出现产品汽油硫醇和博士试验不合格的原因，并提出流程优化的建议。

催化汽油；加氢脱硫；OCT-M技术；选择性；应用

广州分公司加氢(一)A装置由中国石化工程建设公司设计，石油部六公司承建，原设计为加工直馏柴油装置，设计负荷为20万t/a，2000年4月进行扩能改造后，处理量扩大到30万t/a，可处理柴油、航空煤油、焦化汽油。2003年《FCC汽油选择性加氢脱硫成套技术开发及工业应用》攻关组第一次会议决定采用抚顺石油化工研究院（简称FRIPP）催化汽油选择性加氢脱硫单段工艺（OCT-M），在加氢(一)A装置基础上进行工业应用试验。在 2003年加氢(一)A装置大修期间，对加氢(一)A装置进行了改造，增加了原料预分馏部分并更换了催化剂（采用FRIPP研制的FGH-11和FGH-20催化剂），装置改造后反应及分馏部分操作规模为20×104t/a，对于新增的预分馏部分，其进料为全馏分 FCC汽油，分两种工况：工况一处理量为43 860 kg/h；工况二处理量为37 425 kg/h。预分馏部分两种操作工况区别在于切割点不同，送至反应部分的重汽油均为20×104t/a，装置开工时数为8 000 h/a，装置在不处理催化汽油时仍然按原生产流程生产。

1 OCT-M系列汽油选择性加氢脱硫工艺简介

为了控制大气污染，各国相继立法对汽油中的硫含量提出了越来越严格的限制，国内油品质量升级近几年也得到了长足的发展。降低汽油中的硫含量是炼油企业必须要解决的问题，为此，FRIPP开发了OCT-M汽油选择性加氢脱硫技术。在OCT-M技术基础上，又相继开发了 OCT-MD和 OCT-ME技术。OCT-MD技术特点是首先将催化汽油进行脱臭处理，FCC汽油经过脱臭处理后，其中的硫醇性硫含量大幅下降，低沸点硫醇硫转化成了高沸点的二硫化物并成功地从轻馏分（LCN）中转移到重馏分（HCN）中，然后选择适宜的切割点温度，将脱臭后的全馏分FCC汽油，切割成LCN和HCN。采用专用催化剂体系，在较缓和的条件下，对硫含量较高的HCN进行加氢处理，加氢生成油经过汽提后与切割出的LCN调合，得到低硫、低烯烃的清洁汽油产品。OCT-MD技术降低了重汽油加氢的深度，同时最大限度降低最终调合产品的RON损失［1］。由于广州分公司S Zorb装置于2010年投产，全厂催化汽油都进S Zorb装置加工，加氢(一)A作为S Zorb装置的备用装置，平时加工柴油，在S Zorb装置出现故障或检修期间改炼催化汽油，以完成汽油产品的出厂要求。

2 OCT-M系列加氢脱硫技术应用

2011年11月由于S Zorb装置检修，加氢(一)A加氢装置改为加工催化汽油，原料为重油催化装置稳定汽油。24日11:00加氢装置按OCT-MD技术收油开工生产，17:00注氨系统向加氢(一)A装置反应系统注氨；25日装置产品干点合格，产品改走产品线，逐步提高反应温度，降低产品总硫；26日3:00装置产品硫醇硫16.2 μg/g，混合油硫醇硫10.1 μ g/g，总硫39.1 μg/g，混合油总硫233 μg/g。但由于硫醇硫和博士试验一直未能合格，28日经过与FRIPP专家讨论后决定生产流程由 OCT-MD改回OCT-M流程，12:30原料切回原有流程，停用V4001系统，19:00装置产品总硫139 μg/g，混合汽油总硫149 μg/g，轻组分总硫170 μg/g，重组分总硫1 099 μg/g，脱硫二装置汽油产品硫醇硫和博士试验合格。将反应温度提至253 ℃，混合汽油总硫降至50 μg/g左右，辛烷值为91，达到了汽油出厂质量要求。

2.1 原料情况

重油催化装置的汽油先经过汽油脱硫醇装置后进入选择性加氢装置，原料量波动大，最少为43 t/h，最大为50 t/h（超量程）。

原料组分见表1，重油催化汽油硫含量在750～812 μg/g，轻组分硫含量在200 μg/g以下，硫醇为5.1～18.2 μg/g；重组分硫含量在1 200 μg/g左右，辛烷值为91.4，其中重组分硫醇硫含量波动较大（最小4.6 μg/g，最大48.1 μg/g）。

表1 OCT-MD原料组分分析Table 1 Composition analysis of OCT-MD raw materials

2.2 采用OCT-MD技术工艺时装置存在的问题

（1）装置超负荷加工是存在的主要问题。加氢(一)A加氢装置是S Zorb装置的备用装置，平时加工柴油。此次改变加工原料后，由于原料量大大超过选择性加氢装置设计处理能力，使得未能加工的多余原料直接至产品线。由于重油催化装置的汽油总硫偏高（大于500 μg/g），使得混合汽油产品总硫一直偏高，产品质量无法控制。

（2）装置没有循环氢脱硫系统是存在的另一主要问题。由于OCT-MD技术对循环氢中硫化氢含量要求较高（不大于100 mg/m3）［2］，典型的OCT-MD技术都有循环氢脱硫设施。虽然可通过最大量注氨以及排放废氢等措施来降低系统硫化氢含量，但是效果不佳，循环氢中硫化氢含量依然偏高（2 000 mg/m3左右），这样会造成部分硫化氢在加氢反应中转化为硫醇硫，使得产品硫醇硫含量无法达标。

（3）由于装置超负荷加工，系统中分馏塔的分馏能力也不足，导致轻组分和重组分出现了馏程重叠现象，切割点被迫提高，使部分较重组分没有进入加氢床层反应，这也是影响混合汽油质量的一个原因［3］。

2.3 改为OCT-M技术工艺后的生产情况

流程改为OCT-M后流程简图见图1。原料先通过预分馏系统，切割为轻、重组分，重组分加氢后与轻组分混合，最后经过脱硫醇装置后送产品罐区。原料经过预分馏后各组分性质见表2。

图1 OCT-M原则流程图Fig.1 Principle flow chart of OCT-M

表2 经预分馏后原料中轻、重组分分析数据Table 2 Analysis data of raw materials in the light and weight components after Pre-fractionation

从表2中数据可以看到，轻组分中硫醇硫波动仍然很大，重组分的硫含量有所降低，辛烷值维持在 91左右，主要是上游装置调整了操作，使原料性质明显好转。

工艺调整后的产品性质见表3。从表3中数据可以看到，加氢后汽油产品总硫控制在较低的水平，混合后的汽油总硫基本在50 μg/g左右，辛烷值损失在1.6～2.0，脱硫醇后汽油的总硫在100 μg/g以下，硫醇硫控制在10 μg/g以下，博士试验均通过，产品达到国III水平。

表3 混合汽油、汽油产品分析数据Table 3 Analysis data of mixed gasoline and petroleum products

3 装置改造的建议

（1）当由于生产的实际情况需要改用备用装置继续生产时，应当充分考虑两套装置实际处理量的匹配情况。比如，鉴于此次生产过程中遇到的问题，或许可以将加氢(二)A装置（处理量为60万t/a）改造为OCT-MD装置，使装置处理量匹配催化汽油的产量，避免部分原料直接至产品管线，导致产品油的质量无法控制。

（2）通过改造分馏塔，增加塔盘等措施，提高分馏塔处理能力，以便获得更好轻重组分切割能力，同时增加装置操作灵活性。

（3）增加循环氢脱硫系统，降低循环氢中硫化氢含量，避免反应过程由于循环氢中硫化氢含量高导致硫醇硫的产生，同时也可为进一步提高成品油质量奠定基础。

（4）建议采用FRIPP新技术（OCT-ME），先对原料进行预处理，减少原料对装置的影响。

［1］ 段为宇, 庞宏, 赵乐平, 等. OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用[J]. 工业催化, 2006(5): 25-26.

［2］谢磊.OCT-M加氢脱硫技术在安庆分公司的应用总结[C].2011年全国炼油加氢技术交流会论文集.

［3］ 周庆水, 郝振岐, 王艳涛, 赵乐平. OCT-M FCC汽油深度加氢脱硫技术的研究及工业应用[J].石油炼制与化工, 2007(09).

Application of OCT-M Technology in FCC Gasoline Hydrogenation Unit of Guangzhou Petrochemical Company

ZHONG Yu-feng
（SINOPEC Guangzhou Branch Company, Guangdong Guangzhou 510726, China）

The operation of Guangzhou petrochemical company FCC gasoline hydrogenation unit with OCT-M series catalytic gasoline hydrogenation desulfurization technology developed by FRIPP was introduced. OCT-M process and OCT-MD process were compared, the unqualified reason of gasoline mercaptan content and doctor test in real operation in accordance with the OCT-MD process was analyzed, and process optimization suggestions were also pointed out.

FCC gasoline; Hydrodesulfurization; OCT-M technology; Selectivity; Application

TE 624

A

1671-0460（2012）06-0598-03

2012-05-18

钟宇峰（1973-），男，广东广州人，工程师，1997年毕业于四川联合大学，从事炼油工艺技术管理工作。E-mail：zhongyf.gzsh@sinopec.com，电话：020-62120052。