原子荧光光谱法检测含铁包衣粉中铅含量

2012-04-09邱湘龙张育胜赵艳红陈利明方卫卫

中国药业 2012年5期

邱湘龙，张育胜，赵艳红，陈利明，方卫卫

（温州小伦包衣技术有限公司，浙江温州 325011）

氧化铁作为着色剂常被应用于药品、食品、化妆品中。在食品、药品、化妆品的质量控制过程中常有对铅等有害元素的含量测定，铁元素对采用原子荧光光谱法检测铅时有极大的干扰，当反应的最终pH为8～9时会形成氢氧化铁沉淀而沉积于仪器管道中，由于共沉淀的吸附作用，严重干扰铅的检出，使回收率非常低，甚至为负数。另外，铁与氧化剂铁氰化钾反应生成的沉淀可能堵塞管道。因此，使用原子荧光光谱法检测含铁样品中的铅时必须消除铁的干扰。笔者前期已进行了原子荧光光谱法检测薄膜包衣粉中砷、铅含量的前处理方法研究[1]，现针对含有氧化铁的薄膜包衣粉进行试验，对原有试验方法进行改进，通过采用甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取样品中的铁，以消除其对检测铅含量的干扰[2]，取得较好的效果，现报道如下。

1 仪器与试药

XGY－1012型原子荧光分光光度计（国土资源部物化探研究所）；压力消解罐（江苏滨海正红塑料厂）；所用玻璃器皿均于20％硝酸中浸泡过夜处理。盐酸、硝酸、氢氧化钾、双氧水、硼氢化钾（优级纯，上海化学试剂公司）；铅标准溶液（国家标准物质中心）；薄膜包衣粉（批号为OL0804009，温州小伦包衣技术有限公司）；紫氧化铁（批号为2010050802B，Fe2O3的含量为99.8％，上海一品颜料有限公司）。

2 方法与结果

2.1 铁离子干扰铅回收率试验

2.1.1 试液制备

取紫氧化铁0.5 g，加4mL盐酸，于水浴上加热溶解，放冷，加1mL 30％过氧化氢溶液，于水浴上加热使过氧化氢分解，加热至溶液约剩2mL时停止加热，加入适量水，转移至100mL容量瓶中，用水定容，摇匀，作为溶液A，其中的Fe3+的质量浓度为3 500μg/mL。取溶液A 10 mL，至100 mL容量瓶中，用水定容，摇匀，作为溶液B，其中Fe3+的质量浓度为350μg/mL。

2.1.2 试验过程和结果

分别取0.5μg/mL铅标准溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5mL，置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入10％铁氰化钾5.0mL，定容，摇匀后待测。取不同量的溶液A和溶液B，分别置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入1.5μg标准铅（取0.5μg/mL标准溶液3.0mL，因本公司生产的包衣粉对铅的内控为1.5μg/g，故以1.5μg标准铅为例），加入10％铁氰化钾5.0mL，定容，摇匀后上机。计算铅的回收率，结果见表1。Fe3+质量浓度与铅回收率的关系图见图1。可见，铁对铅的检出有很大的影响。只有当溶液中Fe3+的质量浓度低至21μg/mL以下时才有较好的回收率（87.8％以上），因此对于含铁量较多的样品无法采用稀释法消除铁的干扰。本试验采用MIBK多级萃取样品中的铁，能使样品中的铁处于很低的质量浓度，从而有较好的回收率。

表1 Fe3+的浓度与Pb回收率的关系

图1 Fe3+质量浓度与pb回收率的关系

2.2 含铁包衣粉中铅的检测

2.2.1 薄膜包衣粉的消解

采用压力消解罐法消解样品[2]。经试验，含氧化铁样品的消解反应均较剧烈，会使内容物溢出，故每个罐子的样品量由1.0 g降为0.5 g。各称取0.5 g样品，置4个聚四氟乙烯内罐中，加入硝酸5.0mL，过夜，再加入5.0mL双氧水，盖上内罐，放入不锈钢外罐中，于130℃消解4～5h后，冷却后待用。各取0.5 g样品和0.5μg/mL铅标准溶液1mL，置4个聚四氟乙烯内罐中，按样品处理方法同法处理，供回收率试验用。

2.2.2 消解液的萃取

样品处理：取全部消解液至烧杯中，加入适量水，于电炉上小心加热至残留的过氧化氢分解，放冷后，转移至100 mL容量瓶中，加水至100 mL，摇匀，静置，精密吸取50 mL上清液至烧杯中，于电炉上蒸发至约5mL，放冷，转移至分液漏斗中，用15mL质量浓度为7mol/L的盐酸溶液分次洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中，加入15mLMIBK进行第1次萃取；取水相，加10mL浓度为7 mol/L的盐酸溶液与15 mLMIBK，萃取第2次；取水相，加5mL浓度为7mol/L的盐酸溶液与15mLMIBK萃取第3次；取水相，在水浴或封闭式电炉上加热以挥发残留的MIBK，待MIBK挥发完全时，再在电炉上蒸发至近干，放冷，加适量水，溶解，加硝酸（可以使用优级纯盐酸，但鉴于优级纯硝酸中的铅含量较少，故用优级纯的硝酸）2.0 mL，溶解，转移至100mL容量瓶中，加入10％铁氰化钾10mL。定容至100mL，摇匀，待测，同法处理供回收率试验用的样品。

空白处理：取10mL硝酸，11mL双氧水，于电炉上蒸发至约5mL，放冷，转移至分液漏斗中，用15mL 7mol/L盐酸，分次洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中，加入15mLMIBK，进行第一次萃取；取水相，加10mL 7mol/L盐酸与15mLMIBK，萃取第2次，取水相，加5mL 7mol/L盐酸与15mLMIBK萃取第3次，取水相，蒸发至近干，放冷，加适量水，溶解，加硝酸2.0mL，溶解，转移至100 mL容量瓶中，加入10％铁氰化钾10 mL，摇匀，作为空白溶液，待测。

标准系列：分别取0.5μg/mL铅标准溶液0.5，1.0，1.5，2.0，2.5mL置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入10％铁氰化钾5.0mL，定容，摇匀后待测。

2.2.3 检测结果

对同一批号（批号为OL0804009）的包衣粉按拟订的方法进行检测，结果见表2。经计算，每克样品中加入1.0μg标准铅后的回收率在98.6％～101.5％之间，对同一样品6次的检验结果的 RSD为0.81％。可见，用压力消解罐法消解含铁包衣粉后，在7mol/L盐酸中，用MIBK萃取其中的铁，能有效消除铁对铅检测的干扰，有较好的重现性和回收率。