邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的气相色谱法测定
2012-01-11汪列敏宋志杨王高升许丹红
汪列敏 宋志杨 王高升 许丹红 白 桦
（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）
0 前言
邻羟基苯甲腈是布尼洛尔、农药、香料等的重要中间体；目前邻羟基苯甲腈一般采用邻羟基苯甲酰胺作为原料合成［1］，而邻羟基苯甲酰胺易带入产品中而影响其质量；现用气相色谱法同时测定邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺未见报道，但对邻羟基苯甲腈单一组分测定已有报道［2］。本文采用气相色谱法对邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺进行定量分析，该方法简便、快速、准确、分离效果好，准确度和精密度均能达到定量分析的要求，适用于产品质量的检测。
1 试验部分
1.1 试剂
甲醇：色谱纯；邻羟基苯甲腈标样：已知质量分数≥99.8％；邻羟基苯甲酰胺标样：已知质量分数≥99.8％；邻羟基苯甲腈产品；内标物：正壬烷（无干扰杂质）。内标溶液：称取正壬烷5.0g于250mL的容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀备用。
1.2 仪器
GC-14B气相色谱仪，具有氢火焰离子化检测器，色谱工作站；色谱柱：7％SE-30 chromosorb DMCS 150～180μm（3m×3mm）填充柱。
1.3 气相色谱操作条件
柱室：初温80℃，恒温时间0.5min，升温速率25℃/min，终温250℃，恒温时间10min；气化室：220℃；检测室：220℃；载气（N2）流量：30mL/min，氢气：40mL/min，空气：400mL/min。相对保留时间：内标物约2.8min，邻羟基苯甲腈约4.6min，邻羟基苯甲酰胺约6.5min。
上述气相色谱操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳期效果。试样的气相色谱图见图1。
图1 试样溶液的气相色谱图
1.4 测定步骤
在舆情研判阶段，借助新媒体，企业应第一时间建立快速反应通道，意识敏感，同时做到信息渠道畅通快速、首尾相接，各部门以及各职能人员在此系统里工作职责明确，各司其职，快速研判危机并列出解决方案，将企业舆情危机控制在萌芽阶段，降低其演变为重大舆情危机的可能。舆情研判有两种方法：一是找出企业历史上曾经发生过的舆情危机，与现在企业所面临的舆情状况作对比。“风险社会成为了一个灾难社会，在其中异常的情况有成为屡见不鲜的情况的危险。”也就是说，在风险社会下，发生过的事可能再次发生，甚至屡见不鲜，包括企业发生过的危机；二是找出同行或类似组织发生过的舆情危机，与该情况进行对比，预测舆情事件发生后的未来舆情走向。
1.4.1 标样溶液的配制
分别称取邻羟基苯甲腈标样0.4g（精确至0.0002g）、邻羟基苯甲酰胺标样0.01g（精确至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管准确加入5.00mL内标溶液，用甲醇溶解并稀释到刻度，摇匀备用。
1.4.2 试样溶液的配制
称取邻羟基苯甲腈样品0.4g（精确至0.0002g）置于25mL的容量瓶中，用移液管准确加入5.00mL内标溶液，用甲醇溶解并稀释到刻度，摇匀备用。
1.4.3 测定
在上述气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，先连续注入数针标样溶液，计算各针的响应值，直到相邻二针的相对响应值变化≤1.5％后，再按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
1.4.4 计算
式中：R1--标样溶液中，邻羟基苯甲腈（或邻羟基苯甲酰胺）峰面积与内标峰面积比的平均值；
R2--试样溶液中，邻羟基苯甲腈（或邻羟基苯甲酰胺）峰面积与内标峰面积比的平均值；
m1--邻羟基苯甲腈（或邻羟基苯甲酰胺）标样的质量，g；
m2--试样的质量，g；
P--邻羟基苯甲腈（或邻羟基苯甲酰胺）标样的质量分数，％。
2 结果与讨论
2.1 内标物的选择
为了对邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺进行准确的定量测定，需要选择一个合适的内标物，因此我们用正己烷、正庚烷、正壬烷、正十一烷等多种常用的内标物进行了试验。结果表明，在上述色谱条件下，选用正壬烷作内标物时，其与各组份及杂质均能得到很好的分离，且内标物峰形对称。
2.2 线性相关性试验
分别称取邻羟基苯甲腈标样2.0106g、邻羟基苯甲酰胺标样0.1002g于25mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容。分别移取1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL上述溶液于25mL容量瓶中，再用移液管准确加入5.0mL内标液，然后用甲醇定容到25mL，摇匀；在上述色谱条件下进行测定。分别以邻羟基苯甲腈与内标物的质量比、邻羟基苯甲酰胺与内标物的质量比为横坐标，相应的峰面积比为纵坐标作图，求得对应的线性回归方程分别为Y=0.4909Xi-0.003、Y=0.4190Xi+0.005，其线性相关系数分别为0.9998、0.9991。
2.3 精密度试验
对同一试样，按照上述方法平行测定5次，测得邻羟基苯甲腈的标准偏差为0.25，变异系数为0.26％；邻羟基苯甲酰胺的标准偏差为0.04，变异系数为2.2％，见表1。
表1 分析方法精密度试验结果
2.4 准确度试验
在已知试样中分别加入不同量的邻羟基苯甲腈、邻羟基苯甲酰胺标准品，按上述方法进行测定，测得邻羟基苯甲腈回收率为99.7％～100.2％、邻羟基苯甲酰胺回收率为98.0％～101.4％，分别见表2、表3。
表2 邻羟基苯甲腈回收率试验结果
表3 邻羟基苯甲酰胺回收率试验结果
3 结论
试验结果表明，本方法测定邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的准确度和精密度较高，线性关系良好，具有简便、快速、准确及分离效果好的优点，是生产质量控制和成品检验的一种可行的分析方法。
［1］邓俊杰，陆涛，黄山.水杨酰胺一步法合成邻羟基苯甲腈［J］.山西化工，2009，29（1）：4-5.
［2］胡欣，罗延谷.邻羟基苯甲腈的气相色谱分析研究［J］.四川化工，2011，14（1）：31-33.
