现代仪器分析技术在环境监测中的应用

向东山,谭建华

(1.湖北民族学院 化学与环境工程学院，湖北 恩施 445000；2.巴东野三关镇初级中学，湖北 巴东 444324)

地球环境问题越来越为人们所关注，从20世纪的八大公害事件到现在世界各国层出不穷的各类环境污染事件，都在强烈地吸引着人们的注意力.不论是大气污染还是水质污染，都要求采用先进的测定技术对环境介质中污染物的浓度进行准确定位和评价.例如，在测定温室气体CO2时，精度要求达到小数点以后第二位；在了解酸雨程度时，适宜采用离子色谱法；在测定石棉时，电子显微镜、X-射线衍射等检测方法成为人们采用的重要方法；氟氯烃类气体和有机农药的测定，不但需要高难度的采样和预处理技术，还需要采用气相色谱法或气质联用技术(GC-MS)进行测定；有害重金属铅、镉、铜、砷、镍等多采用分光光度法和原子吸收分光光度法进行测定[1].如上所述，在大气污染、水质污染这两个领域中，各类污染物质均需要相应的分析方法.此外还有土壤污染、生物污染、固废监测等，其前处理技术和监测技术也是十分复杂的.并且随着新规定的污染物质的出现，还需逐渐开发出相应的新分析方法.

随着环境科学学科体系的健全和完善，环境监测技术从采样点布设、样品采集、预处理到实验室测试分析、数据处理、质量监控已经形成了自身较为完备的知识体系.其中的两个重要环节——样品预处理和分析技术——主要是建立在分析化学尤其是现代仪器分析技术基础之上的.本文根据几类环境介质中污染物的特点，介绍几种重要的仪器分析技术.

1 原子吸收分光光度法

原子吸收分光光度法(atomic absorption spectrometry，AAS)是基于物质所产生的原子蒸汽对特定谱线(通常是待测元素的特征谱线)的吸收作用来进行定量分析的一种方法，主要用于重金属及砷、硒等非金属元素含量的测定，一般可采用直接火焰原子吸收光谱法；若介质中待测元素含量低，可用萃取或离子交换等方法富集后再用火焰原子吸收光谱法测定；也可以用石墨炉原子吸收光谱法测定，其测定灵敏度高于火焰原子吸收光谱法，但基体干扰较火焰原子吸收光谱法严重.另外，对于熔点低且蒸气压较高的金属元素(如汞)以及易生成气态氢化物的元素(如砷、硒、锡等)常采用低温原子化法(冷原子化法及氢化物发生法).总体来看，原子吸收分光光度法是一种相对误差较小测定方法[2].该方法主要的优点有两个：一是能测定的元素种类多，能用该方法测定的金属和非金属元素多达70多种；二是该方法的检测限低，能对样品中的痕量元素进行分析.国家环保局在《环境监测分析方法》中对水、大气、土壤、生物等指标的测定，就将原子吸收分光光度法作为有关重金属元素镉、汞、砷、铅、锰、钴、铬、铜、铁、锌等的标准分析方法.

目前，在环境监测中最常见于阳离子的分析检测，原子吸收分光光度法在环境监测分析中的应用取得了不少成果.贾海东[3]利用火焰原子吸收法测定土壤中的铜、锌、铅、镉、镍等重金属时，采用干式消解法对土壤样品进行处理，即在500℃加热灰化，然后用酸浸提，其测定结果与国家标准分析方法测定结果无显著性差异，对标准样品测定结果准确.测量过程方便快速.彭瑞兴[4]利用自吸效应背景校正，以磷酸氢二铵为基体改进剂，石墨炉原子吸收法测定土壤和底泥中的铅、镉，相对标准偏差(n=11)分别为4.2%和3.5%，加标回收率分别为94%～106%和92%～105%.刘仙娜等[5]采用硝酸、高氯酸、氢氟酸消解土壤样品，用石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤中镉的含量.线性回归方程为A=0.01733c-1.03×10-5，相关系数r=0.999 2.回收率为95%～105%,相对标准偏差RSD为7.5%～8.1%，方法检出限为0.019 mg/kg.试验结果表明，该方法能满足环境土壤样品监测要求.但在应用范围上还有待扩大，如在污染物的化学形态研究上尚待深入等[6-8].

2 紫外-可见光分光光度法

紫外-可见光分光光度法(ultraviolet- visible spectrophotometry，UV)又称紫外-可见分子吸收光谱法，是建立在分子吸收光谱基础上的分析方法，分子吸收光谱的吸收峰峰值波长、吸收峰数目及形状与物质的分子结构紧密相关，是进行定性分析的基础.光源常用氢灯或氘灯、钨丝灯，分光系统统由棱镜与透镜、狭峰组成，检测器常用光电管或光电倍增管，在测定时以紫外-可见光区域的连续电磁波作为光源照射样品，研究物质分子对光吸收的相对强度的方法，该方法是基于物质对光的选择性吸收而建立的[2].吸收峰峰值波长处的吸光度与被测物质的浓度之间关系符合朗伯-比尔定律，在一定的实验条件下二者成线性关系，可进行定量分析；另外，通过对分子紫外-可见光分子吸收光谱的分析亦可以进行定性分析.

紫外分光光度法在环境监测中主要应用于营养盐、硫化物、氰化物、油类、叶绿素a、重金属等多类指标的测定，是环境监测中应用最广泛的分析手段之一，在环境监测工作中发挥着重要的作用[9].连雨锋等[10]利用紫外分光光度法测定水质中硝酸盐氮含量，测定结果与酚二磺酸光度法无差异，精确度和准确度可达到水质分析要求；胡林林等[11]采用紫外分光光度法在波长320 nm处测定碱性条件下水样中五氯酚的含量，其线性回归方程为Y=0.005 2X+0.000 2，相关系数r=0.999 9，线性范围是1.88～187.73 μmol/L，检出限为0.27 μmol/L，相对标准偏差均小于5%(n=6)，加标回收率为100.70%～103.75%；胡宝珍[12]采用紫外分光光度法测定水中硫酸盐，结果表明方法适合于较清洁环境水样和饮用水的分析，回收率在94%～110%之间，分析指标符合水质分析要求；董捷等[13]采用紫外分光光度法测定亚硝酸盐，利用亚硝酸盐与2，3-二氨基萘的缩合反应在紫外区显色测定亚硝酸盐，反应体系加入β-环糊精后，吸光度明显增强，该方法测定范围为0.01～2 mg/L，检出限为9.4 μg/L；钟爱国等[14]以合成土样为对象，研究了微波辅助提取油脂的条件及其提取效率，由此建立了土壤中油脂分析的紫外分光光度检测方法，在中档微波场辐射3×10 s时，2次15 mL丙酮-正乙烷(体积比1∶1)萃取10 g合成土样中的油脂时所获收率最高，平衡回收率大于97.3%，RSD小于2.5%，其结果与索氏萃取4 h的效果相当.

3 气相色谱法

气相色谱法(gas chromatography，GC)是一种分离测定多组分混合物的分析方法，不同物质在相对运动的两相中具有不同的分配系数，气相色谱法的流动相为气体，混合物中各组分在两相间进行分配，不动的一相为固定相；携带混合物流过此固定相的流体称为流动相，当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用，由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱也有差异，因此，在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出[2,8].当载气载带着各组分依次通过检测器时，检测器响应信号随保留时间变，如果分离完全，每个色谱峰代表一种组分.一般情况下，采用一定条件下某物质的调整保留时间或调整保留体积进行定性分析，利用在一定浓度范围内某物质产生的色谱峰的面积与浓度成比例的原理进行定量分析.

气相色谱法主要用于检测环境中有机化合物(TVOC)、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、有机氯农药、有机磷农药等污染物含量，特别适合沸点低、热稳定性较好物质的分析，样品经稀释后在色谱柱中将待测污染物与其它组分分离，用氢火焰离子化检测器测定[15-16].郭艳[17]以二硫化碳为稀释剂，在一根色谱柱上实现苯系物标准样品中的6种组分的分离测定，对苯系物标准样品进行多次测定，在5～120 mg/L浓度范围内，线性关系好，相关系数为0.999～0.999 9之间；各组分的测定结果均在标准样品的保证值范围内，相对标准差<2%，方法的准确度和精密度均较好.王祎亚等[18]以大口径毛细管柱为分析柱，火焰光度检测器检测，乙腈作为萃取溶剂，建立了大口径毛细管柱气相色谱法测定水中15种有机磷农药的分析方法，检出限为0.007 7～0.135 0 μg/L，精密度为2.2%～9.3%(RSD，n=10)，线性相关系数除氧化乐果外其余组分均达0.99以上，该方法可用于水中多种有机磷农药的快速分析.孙辑凯[19]采用活性炭管采集被污染车间中一定量的空气，用二硫化碳解吸后，在毛细管柱气相色谱仪上进行分析，测定其方法的工作曲线、最低检出限、测量范围、解吸效率等，结果表明对存在多种有害成分污染的车间空气,用活性炭管采样后进行分析，试验结果符合实验方法的要求.李利荣等[20]在测定硝基苯类有机污染物过程中，通过对固相萃取柱的选择、固相萃取条件(样品溶液的pH值、上样速度、上样体积、洗脱液选择及配比)的优化，得出了最佳实验条件；穿透体积可达1.5 L，回收率在80%～105%，最小检出浓度在0.000 37～0.072 μg/L之间，均大大低于GB13194-91的规定.相对标准偏差在0.7%～5.3%之间.该方法准确、简单，重现性好、回收率高，污染小.

4 高效液相色谱法

高效液相色谱(high performance liquid chromatography，HPLC)是在经典液相色谱法和气相色谱法的基础上发展起来的新型分离分析技术，采用新型高压输液泵、高灵敏度检测器和高效微粒固定相及各种智能化软件，具有柱效高、分离能力强且速度快等特点.在分析速度、分离效能、检测灵敏度和操作自动化方面，达到了和气相色谱法相媲美的程度，且弥补了气相色谱法的不足.其定性及定量分析的原理与气相色谱法相似[21].HPLC法在环境监测中得到了极为广泛应用，特别适用于分子量大、挥发性低、热稳定性差的有机污染物的分离和分析，可以用于废气、废水、土壤等环境介质中多种有机污染物的测定，如多环芳烃类、酚类、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类、联苯胺类、阴离子和非离子表面活性剂、氨基甲酸酯类农药、除草剂等[22-23].李娟等[24]采用高效液相色谱法-二极管阵列检测器和荧光检测器串联同时测出环境空气中的16种多环芳烃组分，在二极管阵列检测器响应的组分检测限为2.5～5.0 g/L，荧光检测器响应的组分检测限为0.01～0.1 g/L，对25 g/L的16种多环芳烃标液做精密度试验，相对标准差均<5%，精密度好，取两个交通干线环境空气样品作TSP中多环芳烃测定，16种组分中除蒽、茚并芘、芘、苊烯4种组分外，其他12种组分均有检出.宣栋梁等[25]研究了13种酚类化合物在C18柱上的色谱行为，优化固相萃取条件和HPLC分离和测定条件，对其中10种酚进行定量分析，结果表明待测物的线性范围为0.1～5 μg/L；相关系数0.999以上；方法的日内和日间相对标准偏差分别为1.1%～4.2%和3.9%～13.7%，检出限为0.01～0.04 μg/L，加标回收率范围为80.0%～114.3%，相对标准偏差在0.6%～9.9%范围内.李娟等[26]通过固相萃取法提取地表水中10种氨基甲酸酯类农药，萃取溶液经浓硫酸脱色，佛罗里硅土柱除杂，用柱后衍生高效液相色谱法测定.在5～500 μg/L范围内，标准曲线线性关系良好，仪器检出限低于1 μg/L，水样平均加标回收率为90.0%～101%，RSD为1.1%～9.2%.

5 离子色谱法

离子色谱法 iIon chromatography，IC)是高效液相色谱(HPLC)的一种.离子色谱法利用离子交换原理，连续对共存的多种阴离子或阳离子进行分离后，导入检测装置进行定性分析和定量测定的方法，它主要用于待测样品中阴阳离子的测定.离子色谱法选择性好、灵敏度也高，快速简便，此外还能测定一些用其他的仪器与方法难以分析的多组分，可以测定常见的各种离子，线性范围宽，灵敏、准确且所需试剂少，操作简便[2,27]在环境监测中，常见于阴离子的测定.在分析阴离子时，分离柱填充低容量阴离子交换树脂，抑制柱填充强酸型阳离子交换树脂，根据电导峰的峰高或峰面积，与混合标准溶液相应阴离子的峰高或峰面积比较，即可求知水样中各阴离子的浓度.

在大气监测中离子色谱法可检测到F-、Cl-、Br-、CN-、S2-、NH4+，甲醛等；在水质监测中可以检测到氟化物、氯化物、亚硝酸盐氮、硫酸盐等水质常规检测项目；在土壤监测中可以检测到NO3-、PO43-、SO42-、Na+、K+、Ca2+、Mg2+等；在生物监测中可以检测到F-、Cl-、NO3-、PO43-、SO42-等[18-29].龙智翔等[30]通过离子色谱法测定环境空气中氟化物的含量，方法检出限为0.083 μg/L，线性相关系数r=0.999 9，精密度的RSD为1.864%，平均回收率为97.5%.刘静等[31]利用离子色谱法测定环境水样中的阴离子含量，检测到F-、Cl-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-6种阴离子，未检测到Br-、SO32-，8种阴离子的检出限为6.3～28.3 μg/L，加标回收率为90.0%～110.0%,相对标准偏差均小于4%.叶欣[32]利用离子色谱同步分离及检测城市环境中植物样品中Cu2+、Ni2+、Zn2+、和Mn2+等重金属离子，以乙二酸-硝酸钠洗脱液进行浓度梯度洗脱，成功分离各金属离子，同时使用电导检测器进行检测.方法检出限低，校准曲线线性良好．能应用于检测植物标准样品及城市环境中的植物样品的重金属离子含量.

6 色谱-质谱联用技术

色谱-质谱联用按色谱系统的不同分为气相色谱-质谱联用(GC-MS)和液相色谱-质谱联用(LC-MS)，GC-MS与LC-MS互为补充，分析不同性质的化合物.GC-MS法在所有的联用技术中出现较早，发展最完善，是一类应用广泛的联用技术，将气相色谱通过合适的接口与质谱连接，从而将气相色谱卓越的分离效能与质谱定性鉴定的优越性有机结合，实现对未知物的分离定性，广泛用于有机污染物的初始分析，确定环境优先污染物和优先监测项目.但GC-MS法的应用范围有限，因所分析的样品必须气化，难以用于极性、热不稳定和大分子化合物的分析.LC-MS的出现稍晚于GC-MS，采用高效液相色谱(HPLC)作为分离手段，提高了对复杂组分的分析能力，成为测定极性和热不稳定性污染物的重要方法[33-34].LC-MS可用于GC-MS难以测定的化合物，还可用于离子化、不易挥发的高分子化合物.

在环境监测中常用于水、气和土壤等环境介质中有机污染物的测定，如挥发性有机物、半挥发性有机物、持久性有机物、邻苯二甲酸酯类有机物等[35].肖荣辉等[36]以竹炭为固相萃取吸附材料，采用DB-35MS弹性石英毛细管色谱柱对16种多环芳烃进行分离，气相色谱-质谱联用法对多环芳烃进行定性及定量分析，结果表明1 000 mg竹炭作为固相萃取吸附剂，10 mL二氯甲烷作为洗脱剂，上样速率5 mL/min，水样中甲醇体积分数为15%的条件下，16种多环芳烃有较好的回收率，16种多环芳烃的质量浓度在10～500 ng/L范围内与峰面积的线性关系良好，相关系数为0.983 6～0.998 4，方法的检出限为0.6～8.0 ng/L，实际水样的加标回收率为67%～113%，相对标准偏差为2.1%～11.3%.秦宏兵等[37]采用吹扫捕集气相色谱质谱方法测定饮用水中挥发性有机物，测定结果线性良好，目标化合物加标回收率、检出限等指标均符合地表水环境质量标准的要求.杨丽莉等[38]用乙酸乙酯萃取环境水中的痕量酚类化合物，加入萘-d8作为内标，利用色质联用法进行检测，线性响应良好，回归曲线的相关系数均>0.999,平均回收率在89.4%～104%之间，精密度好，相对标准偏差<7.4%，检测灵敏度高，水样中最低检测浓度可达0.001 mg/L.

7 电感耦合等离子体质谱技术

电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma mass spectrometry，ICP-MS)是20世纪80年代发展起来的一种分析测试技术，以电感耦合等离子体焰炬为激发光源进行发射光谱分析，焰炬温度达6 000～8 000 K，样品由进样器引入雾化器，并被载气带入焰炬时，样品中的组分被原子化、电离、激发，以光的形式发射出能量，其独特的接口将ICP的高温电离特性与MS的灵敏、快速扫描优点相结合，形成了一种新的元素和同位素分析方法，几乎可以分析地球上所有元素，且具有检出限低，线性范围宽、谱线简单及可进行多元素分析等优点[2,39].ICP-MS是痕量元素分析的重要方法之一，也是目前公认的最强有力的元素分析技术.不同原素的原子在激发或电离时，发射出不同波长的特征光，可以根据特征光的波长进行定性分析，元素含量不同时，发射特征光的强度也不同，可以进行定量分析.

在环境监测中，ICP-MS可用于水、土壤、生物等方面的监测，主要用于测定样品中锌、锰、砷、钡、镉、钴、铬、铜、锗、锂、铅、锑、锡、锶、钒等金属元素.闵广全等[40]采用电感耦合等离子体质谱法对水中微量元素Li、Be、Al、Cr、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、No、Ag、Cd、Ba、Hg、Pb等进行分析，测定元素校正曲线相关系数都在0.999 5以上，各元素检出限为0.01～4.12 ug/L，RSD%<10(n=10)，加标回收率为91.2%～118.3%.朱晨红等[41]现采用ICP-MS测定饮用水中痕量元素具有干扰少、检出限低、测定快速、能同时测定多种元素等优点.刘妍等[42]将ICP- MS应用于水源水和饮用净水中金属元素的测定，结果令人满意.李韬等[43]以20 μg/L的Y89和Tel28作内标，在优化的工作条件下采用ICP-MS法分析了酸雨中的铅，铅的检出限为0.002～0.003 μg /L，相对标准偏差为0.02%～2.01%.杨朝勇等[44]采用微柱固相萃取电感耦合等离子体质谱联用系统测定海水中的Pb，结果表明在最佳分离条件下，铅的检出限为0.03 μg/L，相对标准偏差为2.15%～5.47%，回收率为98.0%～99.6%.黄冬根等[45]用ICP-MS法直接测定水稻土中重金属元素Zn、Cd、Pb、Cu、Cr、Mn的含量，并对污染土壤标准物质进行测定，所得结果与标准值相吻合.王荔等[46]采用模拟土壤元素天然组成比值和校正溶液，对种土壤和沉积物标准物质中种元素进行定值，绝大多数元素测定结果的相对标准偏差<10%.

8 流动注射分析技术

流动注射分析技术(flow injection analysis，FIA)应用非空气间隔断流体系，向在细管内连续流动的液流中注射一定何种的液体试样，被测组分经化学反应(或不经过化学反应)后，导入检测器进行检测、定量，目前FIA在线富集-火焰原子吸收法测定铜、锌、铅、镉等已经成为我国统一的环境监测方法；FIA-电极流法测定氯离子、硝态氮也作为试行方法在我国环境监测系统中试行[2,47-48].在水、气、土壤等环境介质中存在的金属污染物(镉、铬、汞、镍、铜、锌、砷、铅等)、非金属污染物(总氰化物、氨氮、亚硝酸氮、硝酸氮、磷酸盐等)、有机污染物(酚、化学需氧量(COD)、阴离子表面活性剂等)均可以通过流动注射分析技术予以解决[47-48].

随着科技进步，FIA与各种先进检测手段的联用将会获得了更大的发展空间.李静等[49]采用流动注射在线无过滤沉淀-溶解系统被应用于火焰原子吸收测定环境水样中痕量铅，通过样品溶液和氨溶液的混合已经可以达到痕量铅的在线析出，结果沉淀物无需过滤就被收集在编结反应器的内壁上，采用该方法测定用简单水溶液标准校准后的国家标准材料(GBW08607，河道水)，所得铅浓度(0.96±0.04)g/g.结果与标准值(1.00±0.02)g/g非常接近，该方法成功应用于多种水样中痕量铅的测定.乐琳等[50]采用超声消解、流动注射-火焰原子吸收法对环境水样中COD进行了测定，以酸性KMnO4作氧化剂，在80℃下超声消解，被COD还原生成的Mn2+经冷却后在线分离吸附于阳离子交换树脂微型柱上，用3 mol/L HCl反相洗脱，送至火焰原子吸收检测器检测.在消解时间30 s的条件下，测定COD的线性范围为3～300 mg/L，检出限为1 mg/L，相对标准偏差为2.7%.该法用于河水、池塘水和自来水分析，获得了与经典重铬酸钾法基本一致的测定结果.

随着环境监测技术的深入开展，现代仪器分析在其中的应用也将得到进一步发展.各种操作简便、分析效率及准确度高的分析仪器必将不断涌现.因此，如何正确选择符合国家标准的分析仪器，进而正确合理地使用，充分发挥其在环境污染监测中的作用，是提高各类项目检测水平乃至对其进行有效监控的关键所在.

[1] 酒井馨.环境分析中的仪器分析方法[J].中国环境监测，1992，8(6)：1-167.

[2] 裴广领，叶昭艳，严辉，等.现代仪器分析在环境无机分析化学中的应用与发展[J].化学工程与装备，2011(4)：121-122，135.

[3] 贾海东.干式消解-原子吸收光谱法测定土壤中部分重金属的探讨[J].环境工程，2005，23(3)：67-68.

[4] 彭瑞兴.石墨炉原子吸收光谱法测定土壤和底泥中的铅、镉[J].光谱实验室，2003，20(5)：739-741.

[5] 刘仙娜,冷家峰.石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤中的镉[J].化学分析计量，2002，11(5)：26-27.

[6] 张伟.原子吸收光谱法在环境常规监测中的应用[J].科技信息，2009(32)：99-99.

[7] 朱鸣鹤，丁永生，公雏民.原子吸收光谱法在我国海洋环境样品分析中的应用[J].大连海事大学学报，2003，29(3)：88-91.

[8] 邱聪.仪器分析在室内环境污染检测中的应用[J].工程质量，2004(2)：19-21.

[9] 李晓玲.紫外可见分光光度法在渔业环境监测中的应用分析[J].天水师范学院学报，2010，30(5)：129-131.

[10] 连雨锋 彭丽琼.紫外分光光度法在测定含硝酸盐氮水质中的应用[J].汕头科技，2000(2)：41-42.

[11] 胡林林,李鱼,耿辉,等.紫外分光光度法测定水样中五氯酚[J].吉林大学学报：理学版，2007，45(2)：320-323.

[12] 胡宝珍.紫外分光光度法测定水中硫酸盐[J].理化检验：化学分册，2006，42(9)：768-768,775.

[13] 董捷，杨景和.紫外分光光度法测定亚硝酸盐的研究及应用[J].中国环境监测，2002，18(1)：26-30.

[14] 钟爱国.微波辅助提取-紫外分光光度法检测土壤中的油脂总量[J].光谱实验室，2001，18(6)：768-770.

[15] 毛伟斌.气相色谱法在环境保护和环境监测中的应用探讨[J].硅谷，2009(16)：110-110.

[16] 刘欣.气相色谱法在环境监测中的应用[J].皮革与化工，2008，25(4)：35-39.

[17] 郭艳.气相色谱法测定苯系物标准样品[J].环境科学与技术，2009，32(B06)：252-254.

[18] 王祎亚,饶竹.大口径毛细管柱气相色谱法测定水中15种有机磷农药[J].岩矿测试，2007，26(1)：17-20.

[19] 孙辑凯.气相色谱法测定车间空气挥发性有机毒物[J].齐齐哈尔医学院学报，2007，28(9)：1083-1084.

[20] 李利荣,吴宇峰,杨家凤，等.固相萃取-气相色谱法测定水中硝基苯类有机污染物的方法研究[J].中国环境监测，2007，23(1)：11-15.

[21] 李广水，汤慧兰. HPLC技术在环境监测中的应用进展[J].江西化工，2005(4)：18-20.

[22] 吴藻光.高效液相色谱在环境监测中的应用[J].环境研究与监测，2011，24(1)：53-56.

[23] 张美云,王一峰.高效液相色谱在环境监测中的应用[J].上海环境科学，1994，13(11)：14-17,39.

[24] 李娟,赵永刚,周春宏．微波萃取-高效液相色谱法测定空气总悬浮颗粒物中16种多环芳烃[J]．环境监测管理与技术，2004，16(6)：24-26．

[25] 宣栋梁,黎源倩.高效液相色谱法测定环境水中的酚类化合物[J].中国公共卫生，2002，18(9)：1102-1104.

[26] 李娟,赵永刚,丁曦宁.固相萃取/高效液相色谱法测定地表水中氨基甲酸酯类农药[J].环境监测管理与技术，2006，18(1)：27-28.

[27] 郑晓红,郑晓霖.离子色谱法在环境分析中的应用[J].干旱环境监测，2000，14(3)：143-151.

[28] 张莘民.离子色谱法在环境监测中的应用[J].中国环境监测，1991，7(5)：53-59.

[29] 李立平，张佳宝，邢维芹，等.土壤养分分析的现代化[J].土壤，2004，36(3)：243-250.

[30] 龙智翔,谢涛,周琳,等.离子色谱法测定环境空气中可溶性氟化物含量[J].广西科学院学报，2010(3)：273-276,279.

[31] 刘静,张宁,袁悦,等.离子色谱法测定环境水样中无机阴离子[J].安徽农业科学，2011，39(16)：9772-9773 .

[32] 叶欣.离子色谱在检测城市环境植物样品的重金属含量中的应用[J].科技信息，2010(21)：37-52.

[33] 杨祖英，马永建，常风启.食品检验[M].北京：化学工业出版社，2001.

[34] 王莉.现代仪器分析在白酒行业中的应用和前景展望[J].酿酒，2006，33(5)：28-32.

[35] 王绍楠,袁东.色谱-质谱联用技术在环境监测中的应用[J].广东化工，2011，38(1)：177-178,174.

[36] 肖荣辉,马继平,鹿文慧,等.竹炭固相萃取/气相色谱-质谱联用对环境水样中16种多环芳烃的测定[J].分析测试学报，2009，28(9)：1022-1026.

[37] 秦宏兵,顾海东.气相色谱质谱联用技术在饮用水源地挥发性有机物特定项目中的应用研究[J].环境研究与监测，2008(1)：39-41.

[38] 杨丽莉,胡恩宇，母应锋，等.环境水体中痕量酚类化合物气相色谱-质谱联用测定法研究[J].中国环境监测，2007，23(4)：40-43.

[39] 陈丽琼,胡勇.电感耦合等离子体质谱法在环境监测中的应用[J].环境科学导刊，2007，26(6)：85-88.

[40] 闵广全,邵文军,王瑞敏．电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定水中多种元素[J].检测与分析，2006，9 (8)：31-33.

[41] 朱晨红．ICP-MS测定饮用水中痕量元素[J].现代科学仪器，2004(4)：53-54.

[42] 刘妍．ICP-MS测定生活饮用水中的金属元素[J].广东化工，2006，33(8)：83-85.

[43] 李韬,邓南圣．ICP-MS测定酸雨中的Pb[J].环境科学与技术，2001，24(5)：32-33.

[44] 杨朝勇,陈发荣,庄峙厦．微柱固相萃取-电感耦合等离子体质谱联用技术用于测定高盐样品中痕量的铅[J].厦门大学学报:自然科学版，2001，40(5)：1062-1066.

[45] 黄冬根,廖世军,章新泉，等．ICP-MS法测定水稻田表层土壤中重金属元素Zn、Cd、Pb、Cu、Cr、Mn研究[J].中国环境监测，2005，21(3)：31-34.

[46] 王荔,杨雁泽，林守麟,等.电感耦合等离子体质谱法对GSS系列土壤及沉积物标准物质中多种元素的定值[J].化学分析计量，2002，11(1)：1-4.

[47] 何平，董立平.流动注射分析法在环境水质分析中的应用(一)[J].环境与健康杂志，1993，10(4)：191-193.

[48] 马莉,张新申,缪培凯.流动注射分析技术在环境监测中的应用现状及发展趋势[J].皮革科学与工程，2005，15(3)：20-25.

[49] 李静,叶巧云.流动注射在线预富集测定环境样品中痕量铅[J].宁波工程学院学报，2010，22(4)：42-47.

[50] 乐琳,张晓鸣.超声消解FIA-FAAS快速测定环境水样中COD[J].分析试验室，2008，27(11)：119-122.