乳制品行业液相色谱仪使用中常见问题及解决办法

2011-04-10高旭辉吴永顺

化学分析计量 2011年3期

郭毅董林高旭辉吴永顺

(陕西省计量科学研究院，西安 710065)

最近几年频发的毒奶粉事件威胁到人们的食品安全，大部分原因是生产企业不能正确分析进厂原料及出厂产品，因此国家制定了《原料乳与乳制品中的三聚氰胺检测方法》[1]。标准规定了高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱/质谱法3种方法为三聚氰胺的检测方法。检测时，应根据检测对象及其限量的规定，选用与其相适应的检测方法。在新一轮的乳品行业生产许可证的认证中，液相色谱仪作为常规的分析仪器，是每个生产企业必备的分析仪器。在新一轮认证之前,笔者进行了多家乳品生产企业的液相色谱仪的检定工作[2]，以下简述检定过程中发现的部分问题及解决办法。

1 仪器操作人员

仪器操作人员水平影响实验分析结果的准确性。有很多小的乳品生产企业是首次购置液相色谱仪，仪器的操作员对仪器原理及操作步骤不熟悉，有的缺少基本的分析化学知识，甚至不会正确配制一定浓度的缓冲盐溶液。这就无法保证进厂的原料及出厂的成品检验结果的准确性。建议仪器生产厂家为这些企业多进行仪器操作培训，或者集中化验员去当地的产品质检机构系统学习三聚氰胺的分析方法，这样才能保证合理地使用仪器，确保分析结果准确可靠。

2 仪器工作环境

仪器工作环境差影响实验分析结果的准确性。很多企业放置液相色谱仪的环境达不到要求，这对分析操作人员的安全以及仪器的正常工作有着较大的影响。液相色谱仪的溶剂大部分是易燃并且有毒，所以安装仪器的房间应该通风良好，房内应严禁烟火，附近应配备防护设备，避免腐蚀性气体及大量的灰尘，湿度过大等不利因素。很多化验室所提供的电源电压不稳，容易造成仪器损坏。电源电压不稳易干扰色谱工作站信号，会对样品峰产生干扰。因此应配备稳压电源和UPS电源，以确保供电电压稳定。仪器应接地良好，避免静电或感应电势的产生，防止由此引起的人身伤害及仪器损坏。

3 分析过程中存在的问题

现行的三聚氰胺分析方法是色谱分析方法，大部分的色谱分析条件已经过多次验证，很容易正确分析出结果。而很多乳品生产企业在分析中出现种种差错现象，这需要从每个分析步骤找原因。

(1)有少数企业存在使用分析纯试剂作为色谱仪流动相，实验用水不是国标GB/T 6682[3]要求的一级水，既不过滤又不脱气，这样容易造成仪器管路的堵塞和气泡存留在检测池，出现鬼峰等影响分析结果的现象。所以要求所有溶剂必须为色谱纯且使用前都必需经过滤膜过滤以除去杂质微粒并进行脱气。

(2)在检定的过程中发现部分仪器泵流速设定值和稳定性差，样品测量的定性定量重复性差。形成这种情况的主要原因是测定三聚氰胺的流动相含有缓冲盐，少部分操作人员为了省事而减少了关机冲洗仪器的时间，造成缓冲盐没有冲干净而堵塞泵头，使得柱塞杆磨损而造成仪器流速不稳定或漏液。所以在分析结束后应该用一定比例的甲醇水溶液冲洗30 min以上，再用纯甲醇冲洗仪器，确保缓冲盐冲洗干净。另外，在检定过程中发现进样六通阀密封垫出现漏液，而很多用户会继续使用而不报修，也会导致定量结果重复性差。这就需要使用单位掌握仪器性能是否正常，并及时处理仪器故障，确保使用性能正常的仪器进行样品分析。

(3)在手动进样过程中，大部分使用人员用进样针定量而不采用定量环定量。而不同的人由于进样水平不同，从而降低了进样的重复性。在长期的检定过程中发现，应使用合适体积的定量环定量，每次进样的体积为定量环的5～6倍，以保持良好的进样重复性。

(4)很多企业由于乳品分析量较大，色谱柱使用寿命较短，会出现峰形不好，分离度降低，理论塔板数降低等现象。由于色谱柱价格较高，很多企业会继续使用性能降低的色谱柱分析样品，导致分析结果不准确。建议添加预柱，这样在色谱柱性能下降时只需要更换预柱的柱芯，短时间内不必更换分析柱，可以节约成本，保证使用性能良好的色谱柱进行样品的分析。

(5)在数据分析过程中，一般都使用以前做好的校正表进行未知样品浓度的校正。有的企业会长时间不变地用仪器安装工程师所做好的校正表。而随着气候的变化、色谱仪系统的变化，一定浓度标样的保留时间和峰面积都会有一定的变化。这就要求生产企业及时重新校正，以保证分析结果准确可靠。