高锰酸盐指数—酸性法空白质量控制研究

赵忠琼，杨小珊

(1.盘龙区环境保护监测站，云南昆明650041;2.昆明市环境监测中心，云南昆明650228)

高锰酸盐指数—酸性法空白质量控制研究

赵忠琼1，杨小珊2

(1.盘龙区环境保护监测站，云南昆明650041;2.昆明市环境监测中心，云南昆明650228)

常规监测高锰酸盐指数—酸性法，通过对高锰酸盐指数空白测试与检测限、空白质控图、空白加标回收率进行测试研究，可以得到理想的监测结果。

高锰酸盐指数—酸性法;空白;质量控制;研究

空白试验值是指用蒸馏水代替样品进行测定，检测范围包括实验用水、试剂中的杂质、环境及操作过程中的沾污等等诸多因素。所以空白试验值很重要，它将直接影响到监测数据的准确性。

1 测试原理及方法

原理。水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。

方法。酸性法GB/T11892!1989。酸性法范围适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。当水样的高锰酸盐指数值超过10mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再进行测定。本法的最低检出限为0.5mg/L。

2 空白测定与检测限

2.1 空白测试

用新鲜蒸馏水做空白分析。每天测定1组共2个空白样，测试5d，5d后10个空白分析结果见表1。

表1 5组空白测试结果(mg/L)

2.2 空白测试结果统计学检验

根据空白测试目的和要求选用公式:

式中:Swb—空白平行测定(批内)标准偏差;L—检出限。

在检出限的定义中“与零浓度”“有显著差别”是指大于零浓度一侧，故用单侧t值，查找相应的单侧概率t值表t(fw，0.05)。

2.3 空白结果判断

通过5d试验后，5组10个空白样品测试结果，平行测定(批内)标准偏差值为0.018，检出限为0.1035。

如L等于或略小于标准分析方法所规定的检测限，则仍采用规定值;如L显著偏低并被多次测定证实其稳定性很好，也可改用此实测值，但必须在报告中加以说明;如L大于标准分析方法的规定值，则表明空白试验值不合格，应找出原因并加以改正，直至L≤规定值后，实验才能继续进行。

3 空白试验质量控制图

表2 20个空白测试结果(mg/L)

空白试验的质量控制水样除包括实验用水、试剂外，还应该包括采样时所加入的保存试剂、环境因素等。用新鲜蒸馏水每天测试2个空白，共测试10d 20个空白值。

当分析控制样品的数据累积到20个以上时，即可按下列公式计算其均值、总均值、范围值和平均范围值。以此绘制空白试验质控图。

空白试验值控制图分析。图1中，空白测试值点位100%落在上警告线内，各点分布合理。空白试验值控制图中没有下控制限和下警告限，因为空白试验值愈小愈好。但在图中仍应该留有标示小于(中心线)的空白试验值的空间。当实测的空白试验值低于控制基线且逐渐稳步下降时，说明对此测试方法的水平有所提高，可酌情分次以较小的空白试验值取代较大的空白试验值，重新计算和绘图。

4 空白测试加标回收率

高锰酸盐指数－酸性法的最低检出限为0.5mg/L。采用检出限的5～6倍加入标准，自配标CODMn值为2.0mg/L，刚好为检出限的4倍。每天平行测试2个空白值，2个加入4倍标准的空白加标样，共测试5d，其测试结果见表3。

表3 空白及空白加标测试值(mg/L)

该监测分析方法目前对加标回收率还没有明确规定和范围。通过这次空白测试和空白加标测试结果计算，可以看到空白加标回收率为93.5%～119.5%。

根据有关资料，监测分析方法中对加标回收率无规定范围值时，可规定其目标值为95%～105%。当超出此范围时，根据标准误差、自由度、测定次数、给定的执行置信水平(95%)和加标量，按下列公式计算可接受上、下限。

式中:d—预期回收值(即加标量);

S—回收率标准差;

T—a=0.05，f=m－1时的t分布表值(单测);

N—测定次数。通过公式计算后:上限值为1.15(115%)，下限值为0.85(85%)。

合格率分析。当合格率＜95%时，除对不合格者重新进行加标回收率测定，应再增加测定10%～20%样品的加标回收率，如此累进，值至总合格率≥95%为止。

5 总结

通过从上述三个控制方法，对高锰酸盐指数—酸性法的空白测试研究，发现加标回收率难度较大而不易掌握好。空白测试与检测限、空白质量控制图均达到理想效果。

Research on Blank Test Quality Control of Permanganate Index by Acid Method

ZHAO Zhong－qiong1，YANG Xiao－shan2
(1.Panlong Environmental Monitoring Station，Kunming Yunnan 650041 China)

The conventional way to determine permanganate index is acid method.The limit of detection and the blank quality control diagram and the recovery rate of the blank test were studied.The ideal results were gained.

permanganate index by acid method;blank test;quality control;research

X83

A

1673－9655(2011)05－0092－03

2011－05－04