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热改性凹土复合聚丙烯酰胺絮凝剂在受污河水处理中的应用

2011-01-22马喜君刘黎华

中国矿业 2011年10期
关键词:混凝剂丙烯酰胺絮凝剂

马喜君,刘黎华

( 1.淮阴工学院生化学院,江苏 淮安 223003; 2.江苏省凹土资源利用重点实验室,江苏 淮安 223003)

混凝沉淀法是目前水处理技术中最常用的物理处理方法。聚丙烯酰胺(PAM)是目前使用最为广泛的人工合成有机高分子混凝剂,它的混凝效果在于对胶体表面具有强烈的吸附作用,在胶粒之间形成桥联,广泛用于污水的沉淀处理和污泥的脱水。优点在于其官能团多、分子量高、稳定性好、吸附架桥能力强、絮凝效果好,同时投加量少、使用范围广、具有产生的污泥少等优点。PAM单独使用絮凝效果一般,通常都是和无机混凝剂复配使用,而且PAM成本较高,其水解、降解产物有毒,在水中的残留会对人类的健康带来一定的潜在风险。

凹凸棒石黏土(简称凹土)是一种铝镁硅酸盐矿物,属稀有非金属矿产资源。凹土具有独特的纤维状晶体结构及优越的胶体、吸附、催化和充填等物化性能,在废水处理中具有广泛的应用[1-3]。基于凹土特殊的性能,利用凹土复合PAM,提高PAM的絮凝性能,降低PAM的使用成本,可以达到PAM与无机混凝剂的复配效果。利用凹土所具有的选择性吸附有害物及各种有机和无机污染物[4-5]的功能,凹土复合PAM开发新型的复合絮凝剂,可用于处理高色度、高COD废水,也可以利用凹土的阳离子可交换性可用于处理含重金属废水[6]。本文在合成凹土复合聚丙烯酰胺絮凝剂的基础上,对受污河水的COD和浊度的去除效果进行了讨论,为新型絮凝剂产品的研发提供了一定的借鉴。

1 实验部分

1.1 实验药品

凹土购自江苏盱眙玖川科技有限公司,其他化学试剂均为分析纯,购买后直接使用。废水水样取自学校附近河水。

1.2 实验方法

1.2.1 凹土改性

采用热改性,一方面脱除水分,增大有效比表面积;另一方面活化吸附中心,提高其吸附效果。称取一定量经预处理后的凹土,分别在马弗炉中经不同温度(100℃、200℃、300℃、400℃、500℃)烘培1h,冷却至室温,研磨,过325目筛,密封保存。

1.2.2 复合絮凝剂的制备

将一定量的热改性凹凸棒土溶于去离子水中,超声振荡30min后得悬浊液,随后加入一定量丙烯酰胺,超声振荡3min,在氮气气氛中搅拌,在35℃下加入一定量的N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,过硫酸钾引发聚合反应,制得凹土复合PAM絮凝剂产品。

1.3 分析方法

1.3.1 FT-IR分析

用Nicolet NEXUS 670 FT-IR红外光谱仪分析复合絮凝剂的组成。

1.3.2 受污河水COD,浊度的测定

实验采用的受污河水初始COD为45.5 mg/L,浊度为2.5NTU,pH值为7.2。取受污河水700mL,加入一定量的复合絮凝剂,搅拌时间5min,静止沉淀时间30min,取上清液测定COD和浊度。COD采用重铬酸钾快速消解分光光度法,浊度采用YZD-1B型液体浊度仪测量。

2 结果与讨论

2.1 复合絮凝剂的FT-IR分析

图1为改性凹土复合PAM絮凝剂的FT-IR分析图。复合絮凝剂的FT-IR中,νN-H伸缩振动吸收位于3430 cm-1,酰胺羰基特征吸收峰νC=O位于1661 cm-1,1618 cm-1为δN-H弯曲振动吸收。在1100 cm-1、900 cm-1附近出现两个显著的新吸收峰,为Si-O的不对称和对称伸缩振动吸收峰,是硅酸盐的特征峰[7-8],说明复合絮凝剂中凹土的存在。在1000 cm-1附近有Si-O-C振动。说明凹土与聚丙烯酰胺单体发生了接枝聚合,并不是简单的复配。

图1 改性凹土复合PAM絮凝剂的FT-IR

2.2 凹土热改性温度对复合絮凝剂絮凝效果的影响

图2为热改性温度对复合絮凝剂絮凝效果的影响曲线。COD去除率随着改性温度的升高先增后降。在400℃左右时,COD的去除率最大,达到37.8%,主要是因为随改性温度的升高,凹土经历了外表面吸附水、孔道吸附水和部分结晶水的脱出过程。凹土中的有机质及部分矿物质分解,使原先杂乱堆积的针棒状纤维变得疏松多孔,孔隙容积和比表面积大大增加,其吸附性能也大大增强。当温度超过400℃时,因结晶水的大量脱出,会使凹凸棒土结构发生变形甚至破坏,其比表面积会降低,吸附絮凝性能下降,导致COD的去除率也随之下降。

2.3 热改性凹土投加量对复合絮凝剂絮凝效果的影响

图3为热改性凹土投加量对复合絮凝剂絮凝效果的影响图。随改性凹土投加量的增加,复合絮凝剂的絮凝效果先增高后降低,凹土的的最佳投加量为0.5%。凹土与PAM复合,形成了以凹土为核的局部高分子体系,絮凝效果增强。当凹土投加量增大时,凹土团聚增强,分散性变差,导致絮凝效果减弱。

2.4 复合絮凝剂投加量对受污河水浊度的影响

图4为复合絮凝剂投加量对受污河水浊变的影响图。复合絮凝剂的加入,导致受污河水杂质悬浮颗粒迅速絮凝沉降,致使污水浊度下降。在投加量为50mg/L时,絮凝效果最好,随后絮凝剂的增加使浊度去除率减小,符合DLVO理论,与常规混凝剂的混凝机理类似。

图2 凹土热改性温度对复合絮凝剂絮凝效果的影响

图3 改性凹土投加量对复合絮凝剂絮凝效果的影响

图4 复合絮凝剂投加量对受污河水浊度的影响

2.5 凹土、PAM、复合混凝剂处理受污河水效果比较

由图5、图6可以看出,复合絮凝剂与改性凹土和聚丙烯酰胺单独使用相比较,复合絮凝剂具有COD去除率高、浊度去除率高、投加量少的优点,复合絮凝剂对受污河水COD的去除率达到45.6%,浊度的去除率达到66.3%。复合絮凝剂、PAM、凹土单独使用时的絮凝效果,随投加量的增加趋势基本一致,但出现了COD,浊度去除率最优点不同的情况。单独使用凹土时,投加量200mg/L时,受污河水浊度去除率最大为35.4%;单独使用PAM时,投加量150mg/L时,受污河水浊度去除率最大为37.7%;复合絮凝剂投加量50mg/L时,受污河水浊度去除率最大为66.3%。说明复合絮凝剂中凹土与PAM协同效应显著,处理效果得到大幅度提升,相应的COD去除效果实验也具有相似的规律。

图5 受污河水浊度去除比较

3 结论

通过热改性凹土复合PAM制备新型絮凝剂,研究结果表明:

1)热改性温度在400℃时,复合絮凝剂的絮凝效果最佳。

图6 受污河水COD去除比较

2)热改性凹土的投加量在0.5%时,复合絮凝剂的絮凝效果最佳。

3)复合絮凝剂中凹土和PAM协同效应显著,复合絮凝剂投加量50mg/L时,受污河水的COD和浊度的去除效果最好。

[1] 徐亚东,郑晓英.改性凹凸棒土强化混凝处理低浊微污染水源水研究[J].中国给水排水,2010,26(9):54-59.

[2] 付桂珍,武素华. 凹凸棒石复合吸附剂处理含锌电镀废水的研究[J].武汉理工大学学报, 2010,32(19):98-102.

[3] 马喜君. 凹土陶粒固定微生物对农村生活污水的处理效果[J].安徽农业科学,2010,38(26):14612-14613.

[4] 张国生. 凹凸棒石催化活性污泥法处理印染废水的研究[J]. 非金属矿, 1995(1):42-46.

[5] 李瑜,李为民,姚超,等.季铵盐改性凹凸棒土及处理含油废水[J].非金属矿,2010,33(1):58-62.

[6] Zhao Yijiang,Chen Yan,Li Meisheng. Adsorption of Hg2+from aqueous solution onto polyacrylamide/attapulgite[J]. Journal of Hazardous Materials .2009,171(3):640-646.

[7] 宋功保,刘福生,曹永革,等.坡缕石的红外光谱研究[J].岩石学报,1999,15(3):469-474.

[8] 王猛,钱锦文,郑宝庆,等.坡缕石/聚丙烯酞胺无机-有机杂化絮凝剂的合成、表征与应用[J].高等学校化学学报,2004, 25(8): 1567-1571.

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