离子色谱测定硫酸二甲酯中亚硫酸二甲酯含量
2011-01-10佘庆海冯新江刘振泊
佘庆海,冯新江,大 鹏,刘振泊
(博兴华润油脂化学有限公司,山东 滨州 256500)
离子色谱测定硫酸二甲酯中亚硫酸二甲酯含量
佘庆海,冯新江,大 鹏,刘振泊
(博兴华润油脂化学有限公司,山东 滨州 256500)
将硫酸二甲酯用氢氧化钠水溶液处理,采用配有电导检测器的离子色谱检测。色谱条件:IonpacA22色谱柱;流动相4.5mmol/L Na2CO3+1.4 mmol/L NaHCO3;流速1.00mL/min;柱温25℃。结果表明,在此条件下,亚硫酸二甲酯在0~6.0mg/L与相应的峰面积具有良好的线性关系(R=0.9997),线性回归方程为y=16.24x+6.4,回收率87.59%~95.73 %。
离子色谱;硫酸二甲酯;亚硫酸二甲酯
硫酸二甲酯是一种重要的有机中间体,是农药、染料、医药、香料工业等有机合成中广泛应用的甲基剂[1]。硫酸二甲酯中含有亚硫酸二甲酯将直接影响后续产品质量[2]。
工业上主要采用二甲醚和三氧化硫反应来生产硫酸二甲酯:先由甲醇脱水得到二甲醚,再将25%发烟硫酸加热蒸出三氧化硫气体,用硫酸二甲酯喷淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯与二甲醚气体在合成塔反应,即生成硫酸二甲酯。在生产过程中,三氧化硫中混有二氧化硫,致使最终硫酸二甲酯中含有亚硫酸二甲酯。
硫酸二甲酯属于高毒类,对眼睛、上呼吸道有强烈刺激作用,对皮肤有强腐蚀作用。因此,滴定分析、气相色谱对操作人员防护措施有很高要求。本方法利用硫酸二甲酯在18℃易迅速水解成硫酸和甲醇的特性,将硫酸二甲酯溶解于氢氧化钠水溶液中,使其反应生成硫酸钠与亚硫酸钠,然后利用离子色谱测定亚硫酸根离子和硫酸根离子含量的方法[3-8],确定硫酸二甲酯中亚硫酸二甲酯的含量,大大提高了分析安全性。
1. 实验部分
1.1 仪器与试剂
戴安ICS-1000离子色谱仪,配电导检测器,Chromeleon 6.80色谱工作站,AS50自动进样器;Milli-Qadvantage A10超纯水机;0.45µm微孔过滤膜。
国家标准物质SO32-标准储备液;无水碳酸钠,优级纯;碳酸氢钠,优级纯;氢氧化钠,优级纯;淋洗液:1.000g无水碳酸钠和0.250g碳酸氢钠固体,完全溶解于2L高纯水中,摇匀备用;样品处理液:1mol/L氢氧化钠水溶液;所有用水均为电阻率≥18MΩ·cm的超纯水。
1.2 色谱条件
色谱柱:IonpacAS22,250mm×4mm;淋洗条件:4.5mmol/L Na2CO3+1.4mmol/L NaHCO3溶液;流速:1.00 mL/min;柱温:25℃。
1.3 样品前处理
准确称取0.100g硫酸二甲酯样品至100mL容量瓶中,用1mol/L氢氧化钠水溶液稀释至刻度,摇匀。将溶液通过0.45µm微孔过滤膜过滤。
1.4 标准溶液配制
将SO32-标准液分别稀释成5ppm、15ppm、25ppm、35ppm、45ppm,装入50mL容量瓶中,密封储存,备用。
2. 结果与讨论
2.1 淋洗液条件的选择
用离子色谱法分析亚硫酸根与硫酸根,其出峰位置离得很近。由于样品处理液为1mol/L氢氧化钠水溶液,当分离柱选定后,流动相比例、流速对分离效果起决定性作用,所以要选择合适的分析条件才能有效分离SO2-、SO2-。
34
本实验选择不同比例和流速的淋洗液,研究其对SO2-和SO2-
34分离度的影响。结果表明,随着淋洗液Na2CO3浓度的增加,出峰时间有所提前,但是SO2-、SO2-的
34分离度下降;流速增大,出峰时间提前,分离度变化不大,峰面积减小,系统的压力增大。综合考虑,本实验选择4.5mmol/L Na2CO3+1.4mmol/L NaHCO3等度淋洗,流速1.00mL/min,出峰稳定,分离度较好。mmol/L NaHCO3淋洗液能将SO2-
3与SO42-及其他共存离子分开。对照SO32-、SO42-色谱峰的保留时间,可确定样品中SO2-、
3SO42-组分峰。在标准工作曲线下,以峰面积外标法定量
图1 SO32-标准曲线
图2 标准溶液离子色谱图
图3 SO32-与SO42-共存的离子色谱图
2.2 回归方程和检出限
将上述五种不同浓度的标准溶液在选定的色谱条件下进行色谱分析,做出SO32-的标准曲线,见图1。其回归方程为y =16.24x+6.4,相关系数R=0.9997,检出限是取信噪比为3时的最低响应值得到的,测得SO32-检出限为0.05mg/L。
2.3 离子色谱图
标准溶液离子色谱图见图2。SO32-与SO42-共存的离子色谱图见图3。
4.5mmol/L Na2CO3+1.4分析样品中SO32-含量。
2.4 精密度和回收率
取5份样品,按1.3处理。每份分析6次,同时,作加标回收实验。所得相对标准偏差(RSD)分别为1.57 %、1.11 %、2.09 %、1.89%和1.63 %,平均回收率在87.59 %~95.73 %,见表1。
3. 结论
本方法将硫酸二甲酯用氢氧化钠水溶液处理,消除了硫酸二甲酯毒性,保证了分析的安全性。建立了离子色谱法测定硫酸二甲酯中亚硫酸二甲酯基本方法。实验选定合适的淋洗条件,溶液中共存离子互不干扰。此方法操作简便,实验快速,灵敏度高,人为影响因素低,测定结果准确可靠。
表1 相对标准偏差和平均回收率
[1] 周卫平. 硫酸二甲酯在杀虫杀螨剂中的应用[J]. 精细化工原料及中间, 2006(6):28-30.
[2] 沈家俊. 硫酸二甲酯的生产工艺和环境保护[J]. 硫酸工业, 1995(3): 35-39.
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[5] GBPT5009. 3422003, 食品中亚硫酸盐的测定方法[S].
[6] Arantza Armentla Alvarez, MJesus Pena Egido. J AOAC Int, 1993, 76 (3): 565.
[7]尹丽倩. 离子色谱法测定烟气脱硫海水中的亚硫酸根离子[J]. 色谱, 2009(11):825-828.
[8] 陆克平. 30%亚硫酸氢钠溶液样品中Cl-和SO42-的同时测定[J]. 色谱, 2005(3):2005-2007.