低浓度COD分析中Ag2SO4用量的探讨

郝孝波

（万州区环境监测站，重庆万州 404100）

化学需氧量（COD）是我国水质常规监测项目和评价水环境质量的指标之一，也是当前国家节能减排的一个主要考核指标.《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》（GB/T11914-1989）是当前我国COD监测的主要方法.其测定原理是在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴.根据用量算出水样中还原性物质消耗的氧.酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物；但不是所有有机物都能被重铬酸钾完全地氧化，如直链脂肪族化合物和吡啶等杂环化合物就不能完全被氧化；当用硫酸银为催化剂时，直链脂肪族化合物就容易被氧化.在测定COD时要加入Ag2SO4作为催化剂，使水中直链脂肪族化合物被完全氧化.目前，国家标准方法不论测定高浓度COD（50～700mg/L），还是测定低浓度COD（＜50mg/L）所使用Ag2SO4的用量均是一样的10g/L（Ag2SO4：H2SO4）.而Ag2SO4不但价格昂贵，使分析成本偏高，而且对环境还会造成污染.本文力求通过实验，探讨在测定低浓度COD时，适当减少Ag2SO4的用量，对测定结果有无明显影响.

1 实验部分

1.1 实验方法

测定所有水样中COD含量所需要的药品，除催化剂Ag2SO4：H2SO4的用量分别按10g/L、6g/L、4g/L、2g/L、1g/L配制外，其余全部按照《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》（GB/T11914-1989）标准配制.所有水样COD的测定严格按照《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》（GB/T11914-1989）进行.

1.2 实验内容

直链脂肪族化合物分为动物性和植物性两种，大多存在于动植物的组织中，例如猪油、牛油、鱼油、奶油、鸡油、豆油、花生油，因此这些油类的加工厂还有一些食品加工厂排除的废水中含有比较多的直链的脂肪族化合物.

本文主要取含较多直链脂肪族化合物的榨菜加工厂、油脂加工厂、屠宰场废水进行监测分析.

2 结果与讨论

2.1 榨菜加工厂废水所测得结果

表1 榨菜加工厂废水所测结果

表1为榨菜加工厂废水所测得结果.由表1中Ag2SO4：H2SO4的每个配制浓度所测定的COD值的均值，计算出均值的平均值、标准偏差、相对标准偏差如下.

表2 榨菜加工厂所测结果的误差、相对误差

标准偏差S=0.071

相对标准偏差RSD=0.30%

以国家标准方法Ag2SO4：H2SO4（10g/L）所测得浓度值为真值，计算出其他浓度所测结果的误差、相对误差分别如下.

表3 油脂加工厂废水所测结果

2.2 油脂加工厂废水所测得结果

表3为油脂加工厂废水所测得结果.由表3中5个浓度所得结果的均值的平均值、标准偏差、相对标准偏差计算如下.

标准偏差S=2.34

相对标准偏差RSD=4.96%

以国家标准方法Ag2SO4：H2SO4（10g/L）所测得浓度值为真值，计算出其他浓度所测结果的误差、相对误差分别如下.

表4 油脂加工厂所测结果的误差、相对误差

2.3 屠宰场废水所测得结果

表5 屠宰场废水所测结果

屠宰场废水所测得结果如表5.由表5中5个浓度所得结果的均值的平均值、标准偏差、相对标准偏差计算如下.

表6 屠宰场所测结果的误差、相对误差

标准偏差S=0.122

相对标准偏差RSD=0.28%

以Ag2SO4：H2SO4（10g/L）所测得浓度值为真值，计算出其他浓度所测结果的误差、相对误差分别如下.

取标准样品实验室内相对标准偏差的质量控制范围为≤3.5%，实际样品为5.5%作为实验控制的主要依据；则用Ag2SO4：H2SO4的5种浓度值所测得的榨菜厂废水、油脂加工厂废水、屠宰场废水的COD值均符合质量控制范围要求.取实际样品的相对误差以 10%作为实验控制的主要依据；则油脂加工厂废水以Ag2SO4：H2SO4（1g/L）所测得浓度值达不到质量控制范围要求.而其他均能达到质量控制要求.

2.4 差异性检验

抽取生活污水、屠宰场、油脂厂、榨菜厂、餐饮废水等各种废水共计 16个样品，以Ag2SO4：H2SO4浓度分别为10g/L和2g/L进行分析测定.其结果如表7.

表7 差异性检验的分析结果

由表7中所得结果计算t值.

t=1.196，

给定α=0.05，查表得t0.05（15）=2.131，

| t |=1.196＜2.131=t0.05（15）；则两种方法测定结果之间无显著性差异.

建议测定低浓度COD的水样时，把Ag2SO4的用量减小5倍.

3 结 论

在测定低浓度COD的水样时，适当减少催化剂Ag2SO4的用量，把Ag2SO4：H2SO4的配制浓度由10g/L减少为2g/L.所测得结果能够达到实验室内质量控制标准要求，两种方法之间无显著性差异.在对水质COD的分析过程中，通过减少Ag2SO4的用量，不但降低了分析成本，而且还减小了分析过程中废液对环境的污染.

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