大果阿魏化学成分的研究

李肖宇，李国玉，2，王航宇，王莹，王金辉，2，3*

（1.石河子大学药学院，新疆 石河子 832002；2.教育部省部共建新疆特种植物药资源重点实验室，新疆 石河子 832002；3.沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016）

大果阿魏化学成分的研究

李肖宇1，李国玉1，2，王航宇1，王莹1，王金辉1，2，3*

（1.石河子大学药学院，新疆 石河子 832002；2.教育部省部共建新疆特种植物药资源重点实验室，新疆 石河子 832002；3.沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016）

目的：对大果阿魏根部的化学成分进行研究。方法：采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱以及重结晶等方法分离纯化，根据理化性质和谱学数据鉴定化合物的结构。结果：从大果阿魏根部分离得到6个化合物，分别鉴定为 lehmannolone（Ⅰ）、sinkianone（Ⅱ）、lehmannolone A（Ⅲ）、farnesiferol C（Ⅳ）、fekrynol（Ⅴ）、assafoetidin（Ⅵ）。结论：化合物Ⅱ～Ⅵ均为首次从该植物中分得。

大果阿魏；化学成分；香豆素

大果阿魏Ferula lehmanniiBoiss是伞形科阿魏属的一种草本植物，因全株具有葱蒜样臭味，民间又称为 “臭阿魏”，是新疆特有的药材资源，具有重要的药用价值。阿魏属隶属于伞形科芹亚科（Apioideae Drude）前胡族（Peucedaneae Drude）阿魏亚族（Ferulinae Drude），全世界约有150余种，主要分布于欧洲南部地中海地区、非州北部以及中亚及其邻近地区，我国约有26种1变种，分布在我国东北、山西、西藏、云南、江苏和新疆等地，其中产于新疆的有20种，主要分布在伊宁、阜康、托里、塔城、乌恰等地［1］。

大果阿魏性苦、辛、温，具有截疟、止痢、解毒、除臭、杀虫、消积、祛痰、疏风等作用，可用于治疗胃病、风湿病、关节疼痛、消化不良、妇科病、习惯性便秘和气喘等疾病。

1 材料与仪器

X-5显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；Shimadzu UV-2401紫外-可见分光光度计；BRUKERAPX-300型核磁共振光谱仪；Waters LCT Premier XEtime-of-flyingmass spectrometer；Sephadex LH-20（上海化学试剂厂）；柱色谱及薄层色谱所用硅胶GF254（青岛海洋化工厂），乙醇、石油醚、醋酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、三乙胺等，所用试剂均为分析纯。

大果阿魏药材来源于新疆沙湾县阿魏滩自然保护区，经新疆维吾尔自治区药物研究所张彦福研究员鉴定为大果阿魏Ferula lehmanniiBoiss的干燥根。标本号为No.20071003003，保存于石河子大学药学院。

2 提取与分离

取大果阿魏根部682g，粉碎，用95%乙醇回流提取3次，每次3h，回收溶剂得浸膏86g。所得浸膏经硅胶柱色谱，用石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱。各流分经硅胶薄层色谱检查，合并相同流分。继续采用硅胶、葡聚糖凝胶色谱，制备型高效液相色谱进行再次分离纯化，依次分得化合物Ⅰ～Ⅵ，结构式见图1。

3 结构鉴定

3.1 化合物Ⅰ

白色针晶（三氯甲烷），mp191～192℃。IR（v，KBr，cm－1）2 925，1 730，1 707，1 610，1 120。由ESI-TOF-MS给出高分辨准分子离子峰m／z383.221 8［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.222 2）。

根据1H-NMR（600MHz，CDCl3），共给出4个甲基的质子信号 δ：0.81、0.93、1.04、1.13，并在δ6.25～7.66有典型的7-氧取代香豆素特征δ：6.25（d，1H，J＝9.0Hz，H-3）、7.67（d，1H，J＝9.0Hz，H-4）、6.88（dd，1H，J＝8.4Hz，2.4Hz，H-6）、7.47（d，1H，J＝8.0Hz，H-5）、6.82（d，1H，J＝1.8Hz，H-8）以及一个连氧碳上的质子信号 δ3.81。根据13C-NMR（150MHz，CDCl3），共给出了24个碳信号，其中包括香豆素的9个碳信号和15个倍半萜的碳信号，推测该化合物可能为倍半萜香豆素类化合物，δ212.2显示的是羰基上碳的信号。

图1 化合物Ⅰ～Ⅵ的结构式

HMBC谱中，δ0.81质子信号与 δ58.0（C-4′）、41.4（C-5′）、32.2（C-6′）、43.9（C-10′）4个碳信号有远程相关；δ0.93质子信号与 δ212.0（C-3′）、58.0（C-4′）、41.4（C-5′）3个碳信号有远程相关；δ1.04质子信号与 δ25.3（C-7′）、35.6（C-8′）、39.4（C-9′）3个碳信号有远程相关；δ1.13质子信号与δ35.6（C-8′）、39.4（C-9′）、43.9（C-10′）、75.8（C-11′）4个碳信号有远程相关。

δ7.67质子信号与 δ128.8（C-5）、155.8（C-9）、112.8（C-10）3个碳信号有远程相关；δ7.47质子信号与 δ143.9（C-4）、162.2（C-7）、155.8（C-9）3个碳信号有远程相关；δ6.82质子信号与 δ162.2（C-7）、155.8（C-9）、112.8（C-10）3个碳信号有远程相关；δ6.25质子信号与 δ161.0（C-2）、112.8（C-10）2个碳信号有远程相关。结合上述片段，并与文献［2，3］对照，确定化合物Ⅰ为lehmannolone。HMBC谱见图2。

图2 化合物Ⅰ的HMBC图谱

3.2 化合物Ⅱ

不定 形 粉 末，IR（v，KBr，cm－1）2 966，2 939，1 734，1 712，1 610，1 120。紫外灯365nm下呈深蓝色荧光，254nm下为暗斑。UV吸收光谱中，最大吸收峰为325nm。由ESI-TOF-MS给出高分辨准分子离子峰m／z383.221 9［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.222 2）。

1H-NMR （CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.65（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.37（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.86（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.82（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.60（2H，m，H-1′）、2.18（1H，m，H-2′-ax）、2.19（1H，m，H-2′-eq）、2.37（2H，H-5′）、2.12（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.10（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.48（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、1.60（1H，td，J＝6.6Hz，H-10′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.75（3H，H-12′）、1.30（3H，H-13′）、1.09（3H，H-14′）、0.99（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）数据见表1。与文献［4］中sinkianone波谱数据对照基本一致，故鉴定化合物Ⅱ为sinkianone。

3.3 化合物Ⅲ

淡黄色油状物（甲醇），紫外灯365nm下呈深蓝色荧光，254nm下为暗斑。UV吸收光谱中，最大吸收峰为 325nm。1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.24（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.34（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.85（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.75（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、2.35（2H，H-1′）、2.04（2H，H-2′）、3.33（1H，td，J＝5.4Hz，H-3′）、1.69（1H，d，J＝5.4Hz，3′-OH）、2.64（1H，H-5′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.44（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、1.67（1H，s，10′-OH）、3.82（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.75（3H，H-12′）、1.34（3H，H-13′）、1.02（3H，H-14′）、0.99（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）数据见表 1。与文献［5］中波谱数据对照基本一致，故鉴定化合物Ⅲ为lehmannolone A。

3.4 化合物Ⅳ

淡黄色油状物（甲醇），紫外灯365nm下呈深蓝色荧光，254nm下为暗斑。UV吸收光谱中，最大吸收峰为325nm。由ESI-TOF-MS给出高分辨准分子离子峰m／z383.223 1［M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，383.219 8）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.35（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.87（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.82（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、2.06（2H，H-1′）、2.09（2H，H-2′）、3.73（1H，d，J＝5.4Hz，H-3′）、1.91（1H，H-5′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.46（1H，t，J＝6.0Hz，H-9′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.76（3H，H-12′）、1.40（3H，H-13′）、1.07（3H，H-14′）、1.02（3H，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）数据见表1。数据与文献［6］中farnesiferol C波谱数据对照基本一致，故鉴定化合物Ⅳ为farnesiferol C。

3.5 化合物Ⅴ

白色粉末，紫外灯365nm下呈深蓝色荧光，254nm下为暗斑。UV吸收光谱中，最大吸收峰为325nm。由ESI-TOF-MS给出高分辨准分子离子峰m／z385.237 5［M＋H］＋（Calcd for C24H32O4，385.237 9）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）：δ6.22（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.62（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.33（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.80（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.74（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.56（2H，m，H-1′）、1.38（2H，m，H-2′）、3.63（1H，td，J＝6.5，1.5Hz，H-3′）、1.87（1H，m，H-6′-ax）、2.48（1H，td，J＝13.5，1.5Hz，H-6′-eq）、1.19（1H，m，H-7′-ax）、1.54（1H，m，H-7′-eq）、1.90（1H，m，H-8′）、2.91（1H，dd，J＝11.0，4.5Hz，H-10′）、3.69（1H，d，J＝8.5Hz，H-11′-a）、3.87（1H，d，J＝8.5Hz，H-11′-b）、0.89（3H，s，H-12′）、1.45（3H，d，J＝7.0Hz，H-13′）、1.61（3H，s， H-14′）、1.12（3H，s， H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz） 数据见表 1。1HNMR和13C-NMR数据与文献［7］报道一致，确定此化合物为fekrynol。

表1 化合物Ⅰ～Ⅵ的13 C-NMR（CDCl3，75MHz）数据

3.6 化合物Ⅵ

白色针晶，mp251～252℃。紫外灯365nm下呈深蓝色荧光，254nm下为暗斑。UV吸收光谱中，最大吸收峰为325nm。由ESI-TOF-MS给出高分辨准分子离子峰m／z765.439 8［2M＋H］＋（Calcd for C24H30O4，765.440 1）。

1H-NMR（CDCl3，300MHz）δ：6.26（1H，d，J＝9.0Hz，H-3）、7.65（1H，d，J＝9.0Hz，H-4）、7.38（1H，d，J＝8.7Hz，H-5）、6.86（1H，dd，J＝8.7，2.1Hz，H-6）、6.84（1H，d，J＝2.1Hz，H-8）、1.67（2H，H-2′）、3.50（1H，dd，J＝5.4Hz，H-3′）、1.85（1H，d，J＝5.4Hz，3′-OH）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-6′）、2.13（2H，t，J＝6.0Hz，H-7′）、5.51（1H，t，J＝6.6Hz，H-9′）、4.61（2H，d，J＝6.6Hz，H-11′）、1.80（3H，s，H-12′）、1.02（3H，s，H-13′）、1.08（3H，s，H-14′）、1.67（3H，s，H-15′）。13C-NMR（CDCl3，75MHz）数据见表 1。与文献［8，9］中assafoetidin波谱数据对照，基本一致，故鉴定化合物Ⅵ为assafoetidin。

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《中药资源可持续利用导论》

《中药资源可持续利用导论》由中国医学科学院药用植物研究所陈士林、肖培根教授主编，分为10章，共80万字。本书系统介绍了我国中药资源可持续利用的现状和发展趋势。内容包括中药资源调查、中药区划与产地适宜性分析、中药资源野生抚育与引种驯化、栽培药材生产的可持续发展、中药新资源开发利用，以及中药资源可持续利用模式和战略、濒危中药资源评价与监测等，同时附有研究实例。本书内容丰富，具有较高的学术和实用价值，可供从事中药资源研究及相关产业人员使用参考。

地 址：北京市海淀区西四环北路15号依斯特大厦8层 邮 编：100195

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Chem ical Constituents from Ferula Lehmannii Boiss

Li Xiaoyu1，Li Guoyu1，2，Wang Hangyu1，2，Wang Ying1，Wang Jinhui1，2，3
（1.School of Pharmacy，Shihezi University，Shihezi Xinjiang832002，China；2.Key Laboratory of Phyto medicine Resources＆Modernization of TCM，Shihezi Xinjiang832002，China；3.School Of Traditional Chinese Materica Medica，Shenyang Pharmaceutical University，Shenyang Liaoning110016，China）

Objective：To study the chemical constituents of the roots ofFerula lehmanniiBoiss.Methods：Compounds were isolated by repeated chromatography on silica gel.Their structures were elucidated by chemical and spectroscopic methods.Results：Six compounds were isolated and identified as lehmannolone（Ⅰ），sinkianone（Ⅱ），lehmannolone A（Ⅲ），farnesiferol C（Ⅳ），fekrynol（Ⅴ），assafoetidin（Ⅵ）.Conclusion：The compoundsⅡ ～Ⅵ were obtained from this plant for the first time.

Ferula lehmanniiBoiss；Chemical constituents；Coumarin

*王金辉，E-mail：wangjh1972＠vip.sina.com

2010-04-22）