高稳定性化学交联聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮碱性固体电解质膜

傅 婧 乔锦丽 马建新

(1华东理工大学资源与环境工程学院,上海 200237; 2东华大学环境科学与工程学院,上海 201620;3同济大学新能源汽车工程中心,上海 201804)

高稳定性化学交联聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮碱性固体电解质膜

傅 婧1,3乔锦丽2,*马建新3,*

(1华东理工大学资源与环境工程学院,上海 200237;2东华大学环境科学与工程学院,上海 201620;3同济大学新能源汽车工程中心,上海 201804)

碱性固体电解质膜的稳定性是影响其在电化学领域应用的一个重要因素.本文在前期研究工作的基础上,通过直接共混和化学交联修饰制备出了聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(PVA/PVP)碱性聚合物电解质膜.采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)和交流阻抗等方法详细考察了复合膜的分子结构、热稳定性、化学稳定性、氧化稳定性和尺寸稳定性.红外光谱结果表明,PVP成功地混入聚合物基体中,在1672 cm-1处表现出来自于PVP第I带C=O的强吸收峰.TGA结果表明,提高掺杂的KOH溶液浓度对PVA/PVP碱性膜的热稳定性没有明显影响.SEM分析结果表明,复合膜经高温、高浓度碱(80℃,10 mol·L-1)处理后,其断面结构仍致密均匀,未出现类似小孔等膜降解情况,此时膜电导率(1.58×10-3S·cm-1)相比室温相同碱液时提高91.5%,表明PVA/PVP膜具有很好的耐碱化学稳定性.同时,PVA/PVP碱性膜表现出良好的抗氧化性,在60℃的3%和10%H2O2溶液中处理均没有观察到明显的质量损失,150 h后仍能保持原膜质量的89%和85%.此外,由于膜内形成致密的内互交联网络结构,复合膜在水中800 h之后也表现出很好的同向性和电导率稳定性.

碱性固体电解质膜; 聚乙烯醇; 聚乙烯吡咯烷酮; 热稳定性; 化学稳定性; 尺寸稳定性

Abstract：The stability of alkaline electrolyte membranes is recognized as a key factor that affects their electrochemical applications,especially,in alkaline medium at temperatures above 60℃and high KOH concentration.In this article,poly(vinyl alcohol)/poly(vinyl pyrrolidone)/KOH(PVA/PVP/KOH)alkaline membranes were succesfully prepared by direct blending and chemical cross-linking modifications.In particular,the molecular structure,thermal stability,chemical stability,oxidative stability,and mechanical strength stability of the composite membranes were studied in detail using fourier transform infrared spectra(FTIR),thermogravimetric analysis(TGA),scanning electron microscope(SEM),and alternating current impedance technique.FTIR results indicated that PVP was successfully incorporated into the PVA matrix due to the strong PVP C=O I peak centered at 1672 cm-1.From the TGA,the increasing concentration of the doped KOH into membranes has little effect on the thermal stability.The homogeneous and compact morphology of the cross-section of the membranes were observed by SEM after conditioned at elevatedtemperatures and high concentration of KOH(80 ℃,10 mol·L-1).The conductivity of the membrans(1.58×10-3S·cm-1)in 10 mol·L-1KOH at 80 ℃ was 91.5%higher than that in 10 mol·L-1KOH at room temperature,which demonstrated the perfect chemical stability of the PVA/PVP alkaline membranes.In addition,the membranes displayed very high oxidative durability.Still 89%and 85%mass of the membrane were retained after 150 h treatment in 3%and 10%H2O2solution at 60℃,respectively.Due to the high dense cross-linkages in polymer matrics,the PVA/PVP/KOH membranes showed good isotropy and conductivity stability in pure water during the measuring time lasted for more than 800 h.

Key Words： Solid alkaline electrolyte membrane; Poly(vinyl alcohol); Poly(vinyl pyrrolidone);Thermal stability; Chemical stability; Dimension stability

质子交换膜燃料电池(PEMFC)因其室温快速启动、无电解质流失、比功率和比能量高等优点成为人们研究的热点[1].但目前由于其价格昂贵(特别是关键材料电催化剂和质子交换膜),制约了此类燃料电池的广泛应用.而改变电池的酸碱工作环境,即在碱性介质中,电极反应动力学加快[2],因而可以使用非铂贵金属和对甲醇氧化惰性的材料作催化剂[3],从而可以极大降低燃料电池的成本;同时,由于碱性条件下,OH-由阴极向阳极传递,可消除电渗析引起的甲醇渗透,避免了燃料透过问题[4].

碱性固体电解质膜主要有两类:一类是膜本身带有离子交换基团(碱性阴离子交换膜);另一类是以本身不含离子交换基团的聚合物膜为基体,在其中掺杂碱性离子导体.一些研究者通过对一些聚合物基体[5-8]进行改性处理(氯甲基化、季铵化和碱化)的方法制备碱性阴离子交换膜,并且通过改变聚合物基体上的离子交换基团数目来控制膜的溶胀性能、离子交换容量(IEC)、渗透性和化学稳定性等.一般而言,IEC值越高,膜的电导率就越大.然而,过高的离子交换容量将造成膜含水率的极大提高,从而使膜的稳定性降低.另一些研究则借助于在聚合物基体中通过辐射接枝阴离子交换基团的方法制备碱性阴离子交换膜[9-11].Danks等[12]以氟化乙丙烯(FEP)为基体制备了接枝率在20%-26%的FEP-g-PVBC碱性阴离子交换膜并考察了其稳定性.结果发现,119天后膜在60℃纯水中IEC下降了18%,而在100℃纯水中则很快发生降解.碱性固体电解质膜的稳定性是影响其在电化学领域应用的一个重要因素,对燃料电池性能影响很大.目前对于碱性固体电解质膜的研究主要是基于季铵基团的碱性膜.然而,季铵基团在较高温度(＞60℃),特别是高浓度碱液条件下不稳定,极易导致膜性能下降甚至膜降解[11].

PVA/PVP膜是一种极易制备的高分子复合膜,具有优良的阻醇性能以及化学稳定性和机械稳定性,并被用于直接甲醇(DMFC)燃料电池研究[13],然而应用于碱性固体电解质膜燃料电池的研究尚无报道.作者在前期研究工作[14]中,提出一种新型的PVA/PVP/KOH碱性固体电解质膜,并就膜的制备方法、离子传导性和含水率以及甲醇吸收率等特性进行了考察,发现PVA/PVP膜具有很好的耐碱稳定性.本文专门就PVA/PVP/KOH碱性膜各方面性能都较为突出的PVA/50PVP为代表,对其稳定性特别是在高温高浓度碱环境下的化学稳定性、热稳定性、氧化稳定性和尺寸稳定性进行了详细研究.

1 实验部分

1.1 PVA/50PVP/KOH碱性膜的制备

PVA/PVP/KOH碱性膜的制备参照文献[14]进行.首先,称取一定量的PVA(99%hydrolyzed,分子量 86000-89000,美国 Sigma-Aldrich公司)和 PVP(K-30,美国Sigma-Aldrich公司)粉末分别溶于去离子水中,制成PVA和PVP水溶液.再将上述PVA溶液与PVP按质量比1∶0.5调配混合,于聚四氟乙烯板上流延,自然干燥成膜,记为PVA/50PVP(其中PVP与PVA的质量之比为0.5).将剪成一定尺寸的PVA/50PVP膜浸于50 mL质量分数为10%的戊二醛(25%(w)水溶液,分析纯,上海国药集团)丙酮溶液中,并滴加少许HCl作催化剂,30℃下搅拌充分交联反应1 h后取出,用去离子水反复冲洗残留在膜表面的有机溶剂,即得到GA交联的PVA/50PVP复合膜.

将上述PVA/50PVP复合膜浸在不同浓度的KOH溶液中24 h,取出后用去离子水反复清洗膜表面吸附的KOH,即得到掺杂不同浓度KOH的PVA/50PVP碱性复合膜,记为 PVA/50PVP/yKOH(其中y为浸渍的KOH溶液的浓度,分别为1－12 mol·L-1),然后将膜保存于100 mL去离子水中24 h后待测.

1.2 性能表征

膜的热稳定性采用热重分析仪(德国NETSCH,SAT449C)进行测定.取约10 mg样品放入氧化铝坩埚中,在氮气气氛中以10℃·min-1的升温速率从室温升至600℃,空氧化铝坩埚作参比.

膜的微观形貌采用扫描电子显微镜(美国FEI,Siron200)进行分析.将膜在液氮中冷冻脆断,断面喷金后在扫描电镜上观察其形态结构.

膜的含水率(water uptake,Wwater)采用干湿重法测定.将膜在真空中60℃下干燥24 h,称重,得到膜的干重,记为Wdry,然后置于去离子水中浸泡24 h后,取出擦干表面液体,迅速称重得到湿重Wwet,膜的Wwater通过下式计算:

膜的溶胀率(swelling ratio)采用体积法测定.将膜在真空中60℃下干燥24 h,测量样品的长度、宽度和厚度,得到膜干态时的体积,记为Vdry,然后置于去离子水中浸泡24 h后,取出擦干表面液体,迅速测量样品湿态下的长度、宽度和厚度,得到膜湿态时的体积,记为Vwet,膜的溶胀率通过下式计算:

膜的拉伸强度在微电脑拉力机(东莞科健,KJ-1070)上进行拉伸测试.测试前,将膜在60℃真空箱中干燥24 h.按GB13022-91标准,把膜裁成6 mm宽的长方形,标距为25 mm,总长为60 mm,拉伸速率为50 mm·min-1.

膜的离子电导率(后文简称电导率)在多通道电化学工作站(美国Printion,VMP2/Z)上通过交流阻抗法进行测定.扰动电压振幅为100 mV,扫描频率范围为0.1 Hz-100 kHz.在测试过程中,保持膜的相对湿度为100%.膜的电导率σ通过下式计算:

式中L为膜的厚度,R为膜的电阻,S为膜的面积.

2 结果与讨论

2.1 膜的外观形貌

交联前后PVA/50PVP膜和PVA/50PVP/6KOH膜的照片如图1所示.从图1(a,b)中可以看出,交联前后PVA/50PVP膜外观均呈光学透明,未观察到明显的相分离.从表1中可以看出,交联后膜的含水率明显降低,同时具有较好的柔韧性和机械强度.当将PVA/50PVP膜浸在6 mol·L-1KOH溶液中24 h后,膜的颜色由无色透明转变为黄色,但经过去离子水反复冲洗后又几乎回复为无色(见图1(c)).

2.2 热稳定性

对于碱性固体电解质膜燃料电池,提高电池的操作温度(80℃以上[15])不仅可以减少由于膜两侧pH值差异引起的热力学电位损失,还可提高电化学反应速率,因此希望得到具有较高热稳定性能的碱性膜[1].然而,大部分基于季铵基团的碱性阴离子膜在经碱溶液处理过后,热稳定性能都急剧下降[16-20].

表1 交联前后PVA/50PVP膜的各种物理性质Table 1 Physical properties of the cross-linked and uncross-linked PVA/50PVP membranes

为了考察化学交联后PVA/50PVP膜经KOH处理后的热稳定性,对经不同温度和KOH溶液浓度处理后的膜进行热重分析.不同处理条件下PVA/50PVP碱性膜的热重曲线如图2所示.从图中可以看出,经过处理后的PVA/50PVP膜均表现出与纯PVA/50PVP膜相似的热稳定性,出现了三个阶段的热失重.其中第一阶段(80-200℃)为膜内所含的残留水分和交联溶剂戊二醛等挥发所致;第二阶段(210-380℃)是由PVA部分侧链断裂引起的;第三阶段(400-450℃)则是聚合物骨架的热降解.对比图2(b)、(c)可以看出,PVA/50PVP/6KOH膜和 PVA/50PVP/10KOH膜在第二阶段的起始热降解温度分别为250和247℃.可见提高掺杂的KOH溶液浓度对PVA/50PVP碱性膜的热稳定性没有明显影响,这可能是由于PVP的羰基与PVA主链中的羟基之间强烈的氢键作用,从而大大提高了复合膜的热稳定性.进一步提高膜在碱溶液中的处理温度,可以看出,PVA/50PVP碱性膜的热稳定性相比未经温度处理的有所降低,在80℃,6和10 mol·L-1KOH溶液中处理后膜的第二阶段起始降解温度相比室温时分别下降了12.8%(218℃)和15.1%(210℃),但这仍比之前报道的一些季铵类碱性阴离子交换膜[21-22]的热稳定性要好,尤其是在经过高温、高浓度碱处理后的热稳定性.由此可知,PVA/50PVP碱性膜在200℃之前能保持很好的热稳定性,完全适应于碱性固体电解质膜燃料电池的工作环境.

2.3 红外光谱

为了研究PVA基聚合物碱性膜的内部结构和导电机理,分别对其进行了红外表征.不同处理条件下PVA膜、PVA/50PVP膜和PVA/50PVP碱性膜的红外光谱如图3所示.图中3200-3500 cm-1处范围较宽的谱带为O—H的伸缩振动吸收峰,主要来自于PVA中的羟基基团和测试过程中膜吸收的水分;2954和2894 cm-1处分别为C—H不对称伸缩振动和对称伸缩振动的吸收峰.1718 cm-1处C=O的伸缩振动来自交联剂GA中的“自由”醛基基团,这表明膜与交联剂发生了交联反应,膜内部形成了致密的交联网络结构,这种结构不仅有利于提高膜的稳定性,还可以截留部分OH-活性基团[23].1672 cm-1处的强特征吸收峰来自PVP中第I带C=O基团,表明PVP成功地混入聚合物基体中,尽管PVP中II带C—N基团的特征吸收峰从图中无法清楚分辨(图3(a)).此外,通过对比图3(a)和3(b)可以看出,红外光谱在1718 cm-1处的C=O伸缩振动吸收峰消失,同时在1571 cm-1处产生新的吸收峰,这表明了膜中KOH的存在.因为膜中的自由醛基在碱性条件下会发生歧化反应,生成醇和羧酸,并且羧酸基团C=O(—O—H)与KOH进一步反应生成羧酸盐C=O(—O—K),1571 cm-1处即为 C=O(—O—K)的不对称伸缩振动吸收峰.由图3(b,c)还可知,图3(c)中在1571 cm-1处的特征吸收峰强度比(b)的要大,表明处理温度升高有利于膜对KOH的吸收.

2.4 化学稳定性

碱性固体电解质膜的化学稳定性被认为是影响燃料电池性能的一个重要因素,特别是在高温(大于60℃)和高浓度碱环境下的稳定性[24].

为了考察KOH溶液浓度对膜电导率的影响,将PVA/50PVP膜浸在不同浓度的KOH溶液中24 h后取出,反复用去离子水冲洗膜表面自由吸附的碱,再浸泡在100 mL的去离子水中24 h后测量.PVA/50PVP碱性膜的电导率随KOH溶液浓度的变化如图4所示.从图中可以看出,复合膜的电导率在KOH溶液浓度为2-4 mol·L-1时达到最大值1.03×10-3S·cm-1,此时膜内起传导作用的离子主要来自于以氢键形式键合在PVA链上的OH-离子,另外还有少部分是被膜内网络结构截留的OH-离子.当KOH溶液浓度大于4 mol·L-1时,PVA/50PVP碱性膜的电导率有所下降,后逐渐趋于平稳.这可能是因为,膜的电导率与膜内载流子的浓度和运动速率有关,在高浓度碱环境下,膜内被掺杂的OH-载流子浓度较高,使得OH-的移动速率降低,而两者之间的相互作用导致膜的电导率降低.

为了考察温度对膜电导率的影响,将PVA/50PVP/6KOH膜和PVA/50PVP/10KOH膜置于不同温度、饱和湿度环境下测量电导率.不同PVA/50PVP碱性膜的电导率随温度的变化如图5所示.从图中可以看出,两种碱性膜的电导率都随温度的升高而升高,当从室温升高至80℃时,PVA/50PVP/6KOH膜的电导率由 8.25×10-4S·cm-1提高到 1.56×10-3S·cm-1,而PVA/50PVP/10KOH膜的电导率则由8.28×10-4S·cm-1明显提高到 2.31×10-3S·cm-1.膜的电导率与膜内载流子的浓度和运动速率有关,升高温度可以加快膜内载流子的运动速度,从而有利于提高膜的电导率[5].而PVA/50PVP/10KOH膜内的载流子浓度要高于PVA/50PVP/6KOH膜,当温度升高时聚合物链断变松弛,膜内载流子运动速率加快,参与传输的载流子浓度增加,所以80℃时PVA/50PVP/10KOH膜的电导率高于PVA/50PVP/6KOH膜的.

为了进一步考察膜的化学稳定性,将PVA/50PVP膜浸在不同温度和浓度KOH溶液中处理24 h后取出,反复用去离子水冲洗膜表面吸附的自由碱,再浸泡在100 mL的去离子水中24 h后测量.PVA/50PVP膜在不同条件下处理后的电导率变化如图6所示.从图中可以看出,相同处理温度下膜电导率随碱溶液浓度的升高(1,6,10 mol·L-1)呈上升趋势;而在同一碱溶液浓度下,膜电导率随处理温度的升高(25,40,60,80℃)而升高,当PVA/50PVP膜经80℃10 mol·L-1的KOH溶液处理后,其电导率(1.58×10-3S·cm-1)相比室温时提高了 91.5%,由此可见,处理温度升高有利于膜对KOH的吸收,从而提高膜电导率,这与红外分析结果一致.并且,与引入季铵基团的碱性阴离子交换膜仅在80℃纯水中[1,25]或 60℃的 2 mol·L-1KOH 溶液中[2]电导率降低甚至发生膜降解的情况相比,复合膜在高温、高浓度碱环境下表现出很好的稳定性,这与PVA和PVP之间形成的致密的内互交联网络结构有关.

2.5 微观形貌

不同处理条件下PVA/50PVP碱性膜的断面扫描电镜照片如图7所示.从图7(a,b)中可以看出,经过高浓度 KOH 溶液(6 mol·L-1和 10 mol·L-1)处理后,PVA/50PVP碱性膜断面光滑致密,不存在明显的相分离区域,进一步提高膜在KOH溶液中的处理温度后发现,复合膜的断面结构仍然致密、均匀,未出现类似小孔等膜降解的情况.这表明PVA/50PVP碱性膜在高温、高浓度KOH溶液中具有很好的耐碱稳定性.

2.6 氧化稳定性

为了考察膜的氧化性能,将PVA/50PVP/6KOH膜浸在60℃的3%和10%(w)H2O2溶液中,每隔一段时间测定它们的质量变化.PVA/50PVP/6KOH膜在H2O2溶液中处理后的质量随时间的变化如图8所示.从图中可以看出,PVA/PVP碱性复合膜具有优良的抗氧化稳定性,浸于60℃的3%和10%H2O2溶液中150 h后仍可保持原膜质量的89%和85%.由此可见,通过化学交联在PVA/PVP膜内部形成了致密的三维内互交联网络结构,这种结构有利于提高膜的抗氧化性能.

2.7 溶胀率和电导率

为了考察PVA/50PVP/6KOH膜在去离子水中KOH的溶出性能和尺寸稳定性,将碱性复合膜浸在60℃的去离子水中,每隔一段时间测量膜的电导率和溶胀率.膜的电导率和溶胀率随时间的变化如图9所示.从图中可以看出,在测试的第三天膜电导率开始呈下降趋势,最高降低幅度为35.2%,但是250 h之后,膜电导率的变化趋于平稳,第600 h时膜电导率达5.51×10-4S·cm-1,这仍要高出未经碱掺杂的PVA/50PVP膜的电导率(0.61×10-4S·cm-1,见表 1)一个数量级.由此可见,通过化学交联改性在PVA/PVP内部所形成的致密交联网络结构能够在一定程度上缓解KOH的溶出速率,并且膜内的KOH与外部水分子之间达到一定的平衡,此时膜内起传导作用的载流子主要来自于以氢键形式被键合的OH-.值得一提的是,由于PVA/PVP碱性膜是通过KOH碱掺杂所得,膜的离子电导率受K+和OH-两方面影响.然而考虑到整个实验过程都是同一种碱掺杂物(KOH),并且实验测试过程中条件保持一致,因此本文不单独就K+对电导率的贡献做具体的讨论.此外,由于K+的体积远大于OH-体积,因而K+在膜中的传递速率远小于OH-,此时膜的电导率可以认为主要是来自于OH-的贡献.此外,从图9中还可以看出,PVA/50PVP/6KOH膜在60℃去离子水中的溶胀率随时间没有明显变化,这表明复合膜在水中具有很好的均相性,有利于膜电极的制备以及应用于燃料电池的稳定运行中.

3 结 论

通过共混法成功制备了聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(PVA/PVP)碱性聚合物电解质膜.所制备的PVA/50PVP/6KOH膜不仅表现出较高的电导率,还具有优良的稳定性.结果表明,PVA/PVP碱性复合膜在200℃之前表现出很好的热稳定性.经高温、高浓度碱(80℃,10 mol·L-1)处理后,膜断面结构仍致密均匀,未出现类似小孔等膜降解情况.室温下当掺杂的KOH溶液浓度为2-4 mol·L-1时,膜电导率可达 1.03×10-3S·cm-1.PVA/50PVP 膜 经 80 ℃ 、10 mol·L-1的KOH溶液中处理后的电导率为1.58×10-3S·cm-1,相比同浓度碱在室温时提高了91.5%,这表明PVA/PVP膜具有很好的耐碱稳定性.同时,PVA/PVP碱性膜也表现出良好的氧化稳定性,浸于60℃3%和10%H2O2溶液中150 h后仍能保持原膜质量的89%和85%.此外,复合膜在60℃去离子水中的溶胀率随时间没有明显变化,并且PVA/PVP内部致密的网络交联结构能够在一定程度上缓解KOH的溶出速率.这表明该复合膜有望作为一种新型的碱性燃料电池用固体电解质膜.

1 Varcoe,J.R.;Slade,R.C.T.Fuel Cells,2005,5:187

2 Yu,E.H.;Scott,K.;Reeve,R.W.J.Electroanal.Chem.,2003,547:17

3 Rahim,M.A.A.;Hameed,R.M.A.;Khalil,M.W.J.Power Sources,2004,134:160

4 Wang,Y.;Li,L.;Hu,L.Electrochem.Commun.,2003,5:662

5 Kang,J.J.;Lin,L.Y.;Li,X.P.;Xiao,X.R.;Fang,S.B.Poly.Adv.Tech.,2004,15:61

6 Li,L.;Wang,Y.X.J.Membr.Sci.,2005,262:1

7 Wang,G.G.;Weng,Y.M.;Chu,D.;Xie,D.;Chen,R.R.J.Membr.Sci.,2009,326:4

8 Fang,J.;Shen,P.K.J.Membr.Sci.,2006,285:317

9 Slade,R.C.T.;Varcoe,J.R.Solid State Ionics,2005,176:585

10 Danks,T.N.;Slade,R.C.T.;Varcoe,J.R.J.Mater.Chem.Commun.,2002,12:3371

11 Varcoe,J.R.;Slade,R.C.T.Electrochem.Commun.,2006,8:839

12 Danks,T.N.;Slade,R.C.T.;Varcoe,J.R.J.Mater.Chem.,2003,13:712

13 Qiao,J.L.;Takeo,H.;Tatsuhiro,O.Polymer,2005,46:10809

14 Fu,J.;Lin,R.;Lü,H.;Wang,X.L.;Ma,J.X.;Qiao,J.L.Acta Phys.-Chim.Sin.,2010,26:2653 [傅 婧,林 瑞,吕 洪,王晓蕾,马建新,乔锦丽.物理化学学报,2010,26:2653]

15 Stoica,D.;Ogier,L.;Akrour,L.;Alloin,F.;Fauvarque,J.F.Electrochim.Acta,2007,53:1596

16 Bauer,B.;Gerner,F.J.;Strathmann,H.Desalination,1988,68:279

17 Bauer,B.;Strathmann,H.;Effenberger,F.Desalination,1990,79:125

18 Sata,T.;Tsujimoto,M.;Yamaguchi,T.;Matsusaki,K.J.Membr.Sci.,1996,112:161

19 Neagu,V.;Bunia,I.;Plesca,I.Polym.Degrad.Stabil.,2000,70:463

20 Zagorodni,A.A.;Kotova,D.L.;Selemenev,B.F.React.Funct.Polym.,2002,53:157

21 Xiong,Y.;Liu,Q.L.;Zeng,Q.H.J.Power Sources,2009,186:328

22 Wu,Y.H.;Wu,C.M.;Xu,T.W.;Lin,X.C.;Fu,Y.X.J.Membr.Sci.,2009,338:51

23 Fu,J.;Qiao,J.L.;Lv,H.;Ma,J.X.ECS Trans.,2010,25:15

24 Einsla,B.R.;Chempath,S.;Pratt,L.R.;Boncella,J.M.;Rau,J.;Macomber,C.;Pivovar,B.S.ECS Trans.,2007,11:1173

25 Warshawsky,A.;Kedem,O.J.Membr.Sci.,1990,53:37

Highly Stable Solid Alkaline Electrolyte Membranes from Poly(vinyl alcohol)/Poly(vinyl pyrrolidone)Based on Chemical Cross-Linking

FU Jing1,3QIAO Jin-Li2,*MA Jian-Xin3,*
(1School of Resource and Environmental Engineering,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,P.R.China;2School of Environmental Science and Engineering,Donghua University,Shanghai201260,P.R.China;3Clean Energy Automotive Engineering Center,Tongji University,Shanghai 201804,P.R.China)

O646

Received:May 26,2010;Revised:July 18,2010;Published on Web:August 31,2010.

*Corresponding authors.QIAO Jin-Li,Email:qiaojl@dhu.edu.cn;Tel:+86-21-67792523;Fax:+86-21-67792522.

MA Jian-Xin,Email:jxma@tongji.edu.cn;Tel:+86-21-69589480;Fax:+86-21-69589355.

The project was supported by the Pujiang Foundation of Shanghai,China(08PJ14096),Natural Science Foundation of Shanghai Science and Technology Committee,China(09ZR1433300),and Scientific Research Foundation for the Returned Overseas Chinese Scholars,Ministry of Education of China(2009(1001)).

上海市浦江人才基金(08PJ14096),上海市自然科学基金(09ZR1433300)和归国留学人员基金(2009(1001))资助项目