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钙含量测定原理及过程分析

2010-09-07王久庆

中国氯碱 2010年8期
关键词:有效氯指示剂原理

王久庆

(中国石化江汉油田分公司盐化工总厂,湖北潜江433121)

钙含量测定原理及过程分析

王久庆

(中国石化江汉油田分公司盐化工总厂,湖北潜江433121)

简述了钙指示剂的结构、变色原理及与Ca2+的作用原理,论述了钙指示剂与EDTA的反应过程、干扰钙指示剂发挥作用的物质及pH值对钙指示剂的影响。

钙含量;测定原理;过程分析

溶液中钙含量的测定方法是在测定完有效氯的溶液中,加入少量盐酸,然后加入氢氧化钾调节pH值至11~13,加入适量钙指示剂摇匀,用0.1mol/L的EDTA进行滴定直至溶液从蓝色变为酒红色。

1 钙指示剂的结构、变色原理及与Ca2+的作用原理

当pH值<8时,钙指示剂中有2个-OH,其分子中π-π*跃进能量高,吸收能量较高的短波长光而显酒红色。

当pH值为8~13时,其分子中1个OH-以-O-形式存在,由于-O-的强烈斥电子作用,使电子云密度增加,因而降低了π*成键轨道的能级,从而使π-π*跃进能量降低,吸收峰红移,即吸收能量较低的红色光而显蓝色。

当pH值>13时,分子中2个OH都以-O-形式存在,它们对萘环的斥电子作用同时增加,大小相同,其结果就使-N=N-上的电子云密度未发生改变,π-π*跃进能量回到pH值<8时的能量,故其溶液仍呈现酒红色。

当Ca2+与钙指示剂结合时,溶液的pH值<8时,Ca2+并未与钙指示剂反应,溶液的颜色是钙指示剂自身的颜色,当溶液中pH值为8~13时,指示剂与钙发生络合反应,同时由于钙离子的强离子作用,使得另一个-OH离解成-O-,并与之形成离子键,结构如下:

2 钙指示剂与EDTA的反应过程

在pH值为8~13的溶液中,Ca2+与指示剂结合,以A式存在,当以EDTA进行滴定时,Ca2+与EDTA形成如下正八面体络合物。

相对于A式而言,其稳定常数高出许多倍,铬蓝黑在pH值为9、10、11、12时的稳定常数分别为1.07、2.08、3.08和4.07。

3 干扰钙指示剂的物质

3.1 指示剂

指示剂相对较为稳定,但遇浓盐酸或Na2S2O4(保险粉)时,易发生分解。有效氯测定完成后,溶液中有较浓的盐酸易引起指示剂分解,因此,要在调节pH值至10~12后再加入指示剂。

3.2 溶液中的离子

由于K+、Na+所带电荷少,离子半径与络合所需半径不合适,不易与EDTA、钙试剂生成络合物,对整个络合反应没有影响。OH-能与Ca2+形成Ca(OH)2沉淀,I-离子半径很大,也不易与Ca2+形成稳定络合物,对实验无影响。

4 pH值对钙指示剂的影响及控制

此时,溶液中产生Ca(OH)2沉淀。

滴定完有效氯的溶液,加入8mol/LKOH,至产生Ca(OH)2沉淀,然后用稀盐酸滴至沉淀刚好消失。溶液中过量盐酸被KOH中和后,加入少量稀盐酸,再用KOH少量,至刚好产生少量Ca(OH)2沉淀为止,由于初形成Ca(OH)2,可以反推。此时溶液的pH值为11~13,加入少量蒸馏水稀释使溶液体积接近100mL,再加入钙指示剂摇匀,就会得到天蓝色的钙-钙指示剂络合物溶液。由于pH值已控制为11~13,此时用EDTA可非常方便准确地滴定至终点。

Ca(OH)2溶解度为1.2 g/L

一般而言,有效氯测定后溶液体积为100mL,则:

Determ ination principlesof calcium contentsand itsprocessanalysis

WANG Jiu-qing
(SaltChemical Industry GeneralPlant,Jianghan Oil Field Branch,SINOPEC,Qianjiang 433121,China)

The structure and color deterioration theory of calcium indicatorand action principlesofCa2+were introduced briefly.The reaction process between calcium indicator and EDTA,disturbance materials of calcium indicatorand the influence ofpH valueon calcium indicatorwere discussed.

calcium contents;determinatoin principles;processanalysis

book=28,ebook=137

TQ075+.1

B

1009-1785(2010)08-0028-02

2010-06-23

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