大黄蒽醌结晶的药理研究

周恒伟

（河南省镇平县枣园镇卫生院药械科，河南镇平 474274）

大黄蒽醌结晶的药理研究

周恒伟

（河南省镇平县枣园镇卫生院药械科，河南镇平 474274）

目的：对大黄蒽醌的药理成分进行研究。方法：应用定性鉴定，稀乙醇浸出液对大黄进行处理的方法。结果：对于蒽醌衍生物粗品收率，因素A、B、D的P=0.001＜0.005，其影响差异均有统计学意义。结论：该法操作简便，重复性好。

大黄；蒽醌衍生物；药理

大黄为蓼科植物掌叶大黄、唐古特大黄或药用大黄的干燥根及根茎。大黄根茎含多种蒽醌衍生物：游离蒽醌衍生物有大黄酸、大黄素、大黄酚，芦荟大黄素、大黄素甲醚等，结合性蒽醌衍生物为游离蒽醌类的葡萄糖苷或双蒽酮苷，双蒽酮苷为番泻苷 A、B、C、D、E、F[1]。

1 试药与仪器

1.1 材料

大黄产地为甘肃省陇西县，由河南大学药学院鉴定为蓼科掌叶大黄；大黄素对照品购于中国药品生物制品检定所(批号：0714-9901)。

1.2 仪器设备

721 -GW型分光光度计(上海分析仪器厂)；赛多利斯电子天平（BS110S，北京赛多利斯仪器公司）。

1.3 定性鉴定

取本品粉末的稀乙醇浸出液，滴于滤纸上，再滴加稀乙醇，扩散后呈黄色至淡棕色环，置紫外光灯下观察，呈棕色至棕红色荧光(检查蒽醌衍生物)。本品新鲜药材在荧光灯下显棕色荧光。粉末微量升华，可见黄色菱状结晶或羽状结晶。取粉末0.1 g，加水50 ml，置水浴上加热30 min，过滤，滤液中加稀盐酸2滴，用乙醚提取2次，每次20 ml，除去乙醚层，水层加盐酸5 ml，置水浴中加热30 min，冷后，用乙醚20 ml提取，分取乙醚层，加碳酸氢钠试液10 ml振摇，水层显红色(检查羟基30 min衍生物)[2]。

1.3 统计学处理

采用SPSS 12.0软件包进行数据处理。

2 结果

对于蒽醌衍生物粗品收率，因素A、B、D的P=0.001＜0.005，其影响差异均有统计学意义，说明工艺考察因素对粗品收率影响有实际意义。见表1。

表1 蒽醌衍生物粗品收率方差分析

3 讨论

目前已发现的醌类化合物约有170余种。在自然界约有一半的醌类化合物存在于高等植物之中，其他则主要存在于真菌及地衣类中。

天然醌类化合物多为有色结晶，有一定的熔点。游离的醌类化合物多有完好的结晶形状，多数醌苷较难得到完好的结晶体[3]。分子中有酚羟基的呈橙色或红色，没有酚羟基的近乎无色或呈黄色（天然）。天然蒽醌类化合物多数是1,4蒽醌的衍生物，为橙色或橙红色结晶，少数为紫色。若5，8位有两个酚羟基，则呈暗紫色或暗棕红色。具有酚类化合物的通性，呈弱酸性反应，但酸性强弱与分子中是否存在羧基，并和酚羟基的数目及结合位置有关、其规律如下[4]，①带有羧基的醌类衍生物酸性强子不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于碳酸氢钠水溶液中。②β-羟基蒽醌的酸性强于α-羟基蒽醌衍生物。③羟基数目增多时，酸性也增强。综上所述，蒽醌类衍生物酸性强弱的排列次序为：含COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH。因此可利用其酸性，能溶于碱液，加酸酸化可析出，进行提取总蒽醌类化合物。也可以采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。

在显色反应方面，Borntrager反应中羟基蒽醌衍生物遇碱性溶液显红或红紫等颜色。加碱性溶液是检识中药中羟基蒽醌成分存在的最常用的方法之一。乙酸镁反应羟基蒽醌和0.5%乙酸镁的甲醇或乙醇溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的配合物，生成的颜色随分子中羟基的位置不同而有所不同，可借以帮助识别羟基在蒽醌环中的结合位置。亚硝基-二甲苯胺反应9位或10位未取代的羟基蒽醌类化合物，尤其是1,8-二羟基衍生物，其酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液缩合反应而产生各种颜色[5]。Karius反应，将醌类化合物（蒽醌除外）溶于石油醚，加人乙二胺，可出现多种不同颜色。Feigl反应在碱性条件下，所有醌类化合物与甲醛和邻二硝基苯加热，发生氧化还原反应，出现紫色。与活性亚甲基试剂反应，苯醌和蒽醌类化合物在碱性条件下能和含有活性亚甲基的化合物（如丙二酸二乙酯）发生加成反应，再氧化后呈蓝色或蓝紫色，并慢慢变成紫色、紫红色或绿色，最后变为暗红黄色。浓硫酸反应，菲醌类化合物遇浓硫酸时能生成不同的颜色。例如，丹参醌I呈蓝色，丹参醌呈绿色，隐丹参醌呈棕色，次甲基丹参醌则呈紫红色至棕色，可以区别。若分于中有羟基，上面三种显色反应速度减慢或不发生反应，一般5或8-位上有羟基的萘醌衍生物反应较慢，2或3-位上有羟基则不发生反应。

[1]丁岩,梁永钜,陆豫,等.大黄素蒽醌衍生物介导KB及KBv200细胞氧化损伤的研究[J].中草药,2004,35(11):1259-1262.

[2]万绍晖,丁原全,蒲晓辉,等.掌叶大黄蒽醌类衍生物对四氯化碳所致大鼠急性肝损伤的保护作用[J].中国药理学通报,2006,22(11):1405-1406.

[3]刘玉敏,陈闵军,洪筱坤.正交实验法优化大黄蒽醌超临界流体萃取的研究[J].中成药,2005,27(4)：386-388.

[4]李霞，张黎明，铁瑛，等.超声波强化大黄中蒽醌的双相水解工艺研究[J].天津科技大学学报,2006,21(2):8-11.

[5]贺殿,张国福,鞠洋,等.赭朴九味润燥汤中桃仁、大黄等超声波提取工艺研究[J].中国新药杂志,2004,13(12):1355-1358.

The study of pharmacology action about determination of Rheum Officinale Anthraquin

ZHOU Hengwei
（Department of Pharmaceutical Machinery,Health Center of Zaoyuan,Zhenping county,Zhenping 474274,China）

Objective:To study the pharmacological ingredient of rheum officinale anthraquin.Methods:Apply for qualitative identify reaction and deal with leaching agent of ethanol..ResultsThe factor A、B、D had significant differences in recovery of anthraquinone derivative（P=0.001＜0.005）.Conclusion:The method is simple and has eminent repeatability.

Rheum officinale;Anthraquinone derivative;Pharmacology

R943.1

B

1674-4721（2010）12（a）-056-02

2010-09-21）