用小型密封管法测定水中总磷

顾 祥，高玉娟

（江苏省水文水资源勘测局盐城分局，江苏盐城 224002）

1 概述

在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷（如磷脂等），它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。

一般天然水中磷酸盐含量不高。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活污水中常含有较大量磷。磷是生物生长必须元素之一。但水体中磷含量过高（如超过0.2 mg/L），可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。磷是评价水质的重要指标。

水中磷的测定方法较多，有离子色谱法、钼锑抗光度法、氯化亚锡还原钼蓝法等，本文应用小型密封管法测定水中总磷。

2 水质试验

测定总磷水样要预处理，须用医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅、电炉、50 mL磨口具塞管等仪器，样品预处理繁锁，消解温度（120℃）高压锅不易控制，高压消解装置操作存在安全隐患。随着水质监测技术的日新月异，以及水质分析方法和仪器新技术的应用，我们在分析中应用小型密封管法测定水中总磷，具有干扰少，节省试剂、方法简单及

快速安全等优点，弥补了消解过程存在的各种缺陷，其分析数据的快速、准确对分析质量控制起着重要作用。

2.1 方法原理

在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。通过分光光度计比色，其光密度在一定范围内与磷含量成正比。

2.2 仪器及试剂

2.2.1 仪器

1）7230 G分光光度计（上海第三分析仪器有限公司）。

2）Hach加热器（可调120℃或150℃）。

3）Hach消解密封管（10mL）。

2.2.2 试剂

1）过硫酸钾（40 g/Lk2S2O8）。取20 g过硫酸钾溶解于500 mL水中，贮于棕色试剂瓶中。

2）抗坏血酸（16 g/L）。取1.6 g抗坏血酸溶解于100 mL水中，贮于棕色试剂瓶中。

3）钼酸盐溶液。溶解4 g钼酸铵于100 mL水中，溶解0.11 g酒石酸锑钾于100 mL水中，在不断搅拌下将钼酸铵溶液徐徐加到300 mL硫酸（1∶5）中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮于棕色试剂瓶中。

4）磷标准贮备液（CP=500 m g/L）。称取2.1969 g于110℃干燥2 h在干燥器中冷却的磷酸二氢钾（kH2PO4）溶于水后，转移至1 000 mL容量瓶中，加入约800 mL水、加5 mL硫酸（1∶1），用水稀释至标线并混匀。

5）磷标准使用液（CP=10 mg/L）。取磷标准贮备液20.0 mL于1 000 mL容量瓶中，定容，混匀。

6）纯水：蒸馏去离子水。

2.3 分析步骤

1）在燥洁净的Hach消解管中加5 mL水样。

2）在各消解管中加1.0 mL过硫酸钾溶液，旋紧管盖，摇匀。

3）密闭消解0.5 h（120℃）。

4）冷却后，在各消解管中加1.0 mL抗坏酸溶液，半分钟后加1.0 mL钼酸盐溶液，摇匀。

5）室温放置15 min后，以蒸馏水作空白，在700 mm处用3 cm比色皿测吸光度。

2.4 分析结果准确度、精密度高

2.4.1 标准曲线相关系数好

小型密封管测定水中总磷及标准曲线制作，是在封闭的同一条件下分析标准和样品，分析过程无干扰，从而提高了分析的准确性和重线性，在实际分析中，取得较好的相关系数，见表1。

2.4.2 准确度、精密度好

总磷标准物质为实验室购买国家环境保护总局标准样品研究所（样品编号：203928）作为实验室内质控盲样考核，通过分析，其总磷分析结果接近真值，见表2。

表1 总磷标准曲线测定记录表 mg/L

表2 总磷盲样测定结果

从表2中测定数据分析，总磷盲样测定相对误差为0.2%，而盲样规定为0.8%，测定相对误差小于规定值;相对标准偏差0.3%＜8%符合方法规定要求，分析说明小型密封管法测定水中总磷准确度和精密度好。

2.4.3 回收率

在2009年5月份，盐城市通榆河响水海安调水保护区盐城通榆河断面水样中，取同水样4 mL 4个，分别加标0.50 μg/mL、1.00 μg/mL、1.25 μg/mL、1.50 μg/mL，加标分析结果见表3。

表3 加标样品测定结果

从加标回收分析结果上看，表明测定的加标回收率结果是准确、可靠的。

3 结语

应用小型密封管法测定水中总磷，在盐城市94个功能区122个水质监测断面、淮河流域盐城市城镇入河排污口、盐城市饮用水水源地取水口、大纵湖湖泊等不同水样监测中，通过水质分析，为编制江苏省重点水功能区水质通报、编制江苏省盐城市水功能区水质通报、水质旬报提供了大量准确、有效数据;且测定总磷水样用量少，安全干扰少及省试剂等优点，本方法适合大批量的样品检测。

[1]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法编委会水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社.

[2]长江流域水环境监测中心.SL219-98水环境监测规范[S].北京：中国水利水电出版社，1998.

[3]江苏省水文水资源勘测局.江苏省水环境监测中心管理体系文件管理手册（第五版）[R].南京：江苏省水文水资源勘测局，2009.