水体中酚类化合物测定方法的研究现状

高超，王启山，夏海燕

（南开大学环境科学与工程学院，天津 300071）

·分析与测试·

水体中酚类化合物测定方法的研究现状

高超，王启山，夏海燕

（南开大学环境科学与工程学院，天津 300071）

本文介绍了水环境中酚类化合物的危害，并对监测水体中酚类化合物的方法进行了阐述，这对于改进实验方法以及提高环境安全质量都有一定的借鉴作用。

酚；测定；气相色谱法；高效液相色谱法

酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发性酚和不挥发性酚。挥发性酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚，酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状，长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血以及各种神经系统症状。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。酚类主要来自炼焦、造纸、化工等废水[1]。

水中挥发酚常用的分析方法有：气相色谱法、溴化容量法、4-氨基安替比林法等。归纳起来目前比较重要的酚类化合物的分析方法主要是分光光度法和色谱法。

1 分光光度法

1.1 可见光分光光度法

可见光分光光度法测定水体中的酚类化合物的文献报道比较多，最为人所熟知的是4-氨基安替比林（4-AAP）分光光度法。4-AAP分光光度法是我国测定饮用水、地表水、地下水和工业废水中挥发酚的标准方法。针对4-AAP分光光度法氧化剂对人体有毒害，预蒸馏过程繁琐等缺点，人们对此方法做了一系列的改进。张洁[2]用碘作氧化剂，在硫化氰和二氧化硫含量甚微的情况下使用分光光度法测定酚含量，不必蒸馏，方法简单，结果令人满意。刘希东[3]等人讨论了用过过硫酸铵代替铁氰化钾作氧化剂，以4-AAP作显色剂的分光光度测定水中挥发酚的方法。通过大量水样的测定，最低检测浓度为9μg/L，上限为1800μg/L。通过研究也可用乙醚代替氯仿萃取，结果乙醚萃取4一AAP直接分光光度法测定水中挥发酚的准确度、回收率符合要求，与国标法检测结果相比对，经统计学检验，无显著性差异[4]。

1.2 紫外分光光度法

紫外法测定挥发酚无需蒸馏，方法简便、快速、准确、省时、省力，可广泛应用于高浓度标样、被挥发酚污染的地表水、地下水和废水中挥发酚的测定。张志贵[5]等人研究得出，紫外分光光度法不仅使测定范围增大到0．409～120mg/L，且简便、快速、准确，与标准方法有很好的可比性，同时，有很好的重现性。

1.3 荧光分光光度法

荧光分析法具有灵敏度高、简单、快速等优点而越来越多的研究人员所采用。对于能够发射荧光的酚类化合物，可采用荧光法直接测定。胡小玲[6]等人经研究证实正丁醇萃取荧光分光光度法操作较4-AAP法简单，灵敏度高、检出限低，精密度与准确度很好，这都是我们实际监测过程中所需要的。对于某些不发射荧光的酚类化合物，可将其定量地转化成能够发射荧光的物质而进行测定。如利用锌粉将对硝基酚定量地还原为氨基苯酚，然后再用荧光分光光度法进行测定。

1.4 流动注射分光光度法

流动注射分析作为一种连续的自动化溶液处理技术和定量分析方法自创建以来得到迅猛的发展，在流动注射分析发展的过程中，而光度法一直是主要的检测手段之一。陈素兰[7]等人研究指出，流动注射分析仪测定水中酚类物质具有良好的精密度和准确度，检出限低，分析速度快，试剂用量少，提高了工作效率，且降低了人工比色的操作误差，与国家标准方法比较，无显著性差异，能较好地满足环境监测工作的需求。徐宁[8]等人利用美国0I公司生产的FS—IV型间隔流动注射分析仪。对水中挥发酚进行了测定，目的是为该仪器在水中挥发酚的测定分析研究中的应用提供试验依据。还有一些人将在线萃取富集方法与4-AAP分光光度法联用，用于挥发酚的自动检测[9]

2 色谱法

2.1 气相色谱法

气相色谱法是目前酚类化合物测定中应用很广的方法之一，该法具有分辨率高、分析速度快和检测灵敏之优点。秦樊鑫[10]等人经试验证明气相色谱法具有灵敏度高、操作简单、干扰小、应用广泛等特点。而解光武[11]等人利用气相色谱质谱联用技术酚类进行定性定量的测定，通过实验验证，该方法灵敏度高，精密度好，定性、定量准确；经实际样品测定，完全能满足环境水体中酚类化合物监测的要求。

2.2 高效液相色谱法

高效液相色谱法是对酚类测定非常优越的分析技术。酚类化合物具有极性高、蒸汽压小的特点，这样用气相色谱法进行分析不太方便而高效液相色谱法中则无此影响。此法可直接用于分析组成复杂、分子量高的酚及多元酚，而不需要预处理。周晓珍[12]等人以高效液相色谱仪作为分析手段，对水中六种酚类含量进行了系统的分析。实验结果证明该方法准确度和精确度可以得到很好的控制。尹建四[13]等人利用固相萃取—高效液相色谱测定环境水样中酚类化合物。结果显示待测物的线性范围为1．0～10．0μg/al(相关系数0 999)，检出限为0．11～0．65μg/L。样品中酚类化合物的加标回收率为91%～97%，符合微量/痕量分析的要求．该方法简便、准确、灵敏度高，对水样中酚类化合物的检测具有实用价值。

3 结语

监测酚类物质的方法有多种，目前各国普遍采用4-氨基安替比林光度法，该法在技术质量上比较可信，但在实际操作中存在许多问题。目前很多研究人员致力于对4-氨基安替比林分光光度法的改进和完善，同时其他光度法方法也在发展。而色谱法以其准确性好，灵敏度高等优点已经成为监测酚类物质的主要方法。气相色谱法适合于测定简单的酚，多元酚和组成复杂的酚则须用高效液相色谱法进行测定。鉴于环境中酚类化合物是涉及人类健康的公共卫生问题，科研工作者们应重视和加强对此类物质检测方法的改进和研究，努力研究出一些更加高效、快速和准确的分析技术，使其对人体的危害降到最低。而自动化、规范化以及减少检测过程中对环境的污染将是水中酚类物质监测方法研究的重点和方向。

［1］ 杨明丽，陆嘉铭，徐琦玲．水中挥发酚检测方法初探[J]．上海环境科学，2008，27（6）:270-274．

［2］ 张洁．用碘作氧化剂测定水中挥发酚．中国卫生检验杂志[J]．2001，11(6):689．

［3］ 刘希东，郭惠，黄玉明．过硫酸铵氧化测定废水中挥发酚[J]．重庆师专学报．1996,2:31-32．

［4］ 袁月明．直接分光光度法测定水中挥发酚．中国热带医学[J]．2005，5(3)：558-559．

［5］ 张志贵，王雪，郑艺，文先铭，杜海波．紫外分光光度法测定水中挥发酚的研究[J]．干旱环境监测．2007，21(4):195-198．

［6］ 胡小玲，张鹏，张瑰．荧光分光光度法测定饮用水中挥发酚类的研究．中国卫生检验杂志[J]．2004,14(1)：38-39．

［7］ 陈素兰，章勇，盛冬梅．流动注射分光光度法同时测定水中挥发酚及氰化物．江苏地质[J]。2005,29(3):162-164．

［8］ 徐荣，陆燕宁．间隔流动注射法测定水中挥发酚方法概述．江苏环境科技[J]，2007，20(7):76-77．

［9］ 肖新峰，张新申，罗娅君，陈国和，龚正君．支撑液膜在线萃取流动注射光度法测定水中挥发酚．化学研究与应用．2006，18 (4)：445-447．

［10］秦樊鑫，张明时，陈文生，吴迪．气相色谱法测定工业废水中挥发酚．理化检测[J]．2008,44(7):608-610．

［11］解光武，王焕香，陈多宏．气相色谱/质谱联用法测定水中酚类化合物[J]．广东化工．2009，36(195):217-219．

［12］周晓珍，肖慢．高效液相色谱法测定水中穴种酚类化合物．南昌高专学报．[J]．2005,1(56):103-105．

［13］尹建四，吴新平，王瑞红，王剑．高效液相色谱法测定水体中的酚类化合物．[J]．河南化工．2006，23:43-44．

Research status on the determination methods of phenols

GAO Chao,WANG Qi-shan,XIA Han-yan
(College of Environmental Science and Engineering,Nankai University,Tianjin 300071)

This article concentrates on introducing the determination methods of volatile in water,as well as their harm，which will be referred to improve determination method of phenol and quality of environment．

phenol；determination；GC；HPLC

book=2010,ebook=183

10．3969/j．issn．1008-1267．2010．04．015

TQ243．1

A

1008-1267（2010）04-041-02

2010-03-22