GC-MS分析白玉兰果壳与种子挥发油成分

刘虹宇， 曹佩雪， 王道平， 潘卫东， 梁光义*

(1.贵阳中医学院，贵州贵阳550002;2.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州贵阳550002)

白玉兰(Magnolia denudata Desr.)为木兰科木兰属植物，常以干燥花蕾入药，名为辛夷，始载于《神农本草经》，为名贵中药，性辛温，无毒，有驱风散寒，通窍理肺的功效;现代临床常用于头痛、鼻塞、急慢性鼻窦炎等;其主要有效成分有挥发油、生物碱、木脂素、黄酮等［1-4］。白玉兰花的挥发油主要成分是桉叶油素、松油醇、苯乙醇、桧烯、樟脑等［5］。白玉兰的果实成熟后开裂，果壳深红色，种子橙黄色。为进一步研究开发白玉兰的果壳与种子提供依据，本文对白玉兰果壳和种子的化学成分进行了GC-MS分析，从白玉兰果壳中共分离出80种组分，共鉴定了39种化合物，占94.39%;种子中分离出100种组分，共鉴定了53种化合物，占96.80%，并与白玉兰花的化学成分进行了比较。

1 实验部分

1.1 仪器与材料

白玉兰果实购于贵阳市万东桥药材市场(产地:贵州)，由贵阳中医学院何顺治教授鉴定为木兰科木兰属植物白玉兰(Magnolia denudata Desr.)，正己烷(分析纯，天津市致远化学试剂有限公司)，气相色谱-质谱联用仪(HP6890/5975C，美国安捷伦公司)，电热套(山东鄄城华鲁仪器公司)。

1.2 挥发油的提取

白玉兰成熟果实的果壳与种子剥离，分别粉碎，各称取150 g，用适量蒸馏水浸泡5 h，用挥发油提取器按常规提取7 h直至挥发油量不再增加。得果壳挥发油0.15 mL，收率为0.1%(mL/g);种子挥发油0.15 mL，收率为0.1%(mL/g)，所得挥发油均为无色透明油状物，具有特殊香味。

1.3 GC-MS实验条件

1.3.1 色谱条件 色谱柱:Zebron ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)弹性石英毛细管柱，柱温45℃(保留2 min)，以5℃/min升温至300℃，保持 2 min;汽化室温度 250℃;载气为高纯 He(99.999%);柱前压7.62 psi，载气流量1.0 mL/min;进样量1 μL，分流比20 ∶1，溶剂延迟时间:5 min。

1.3.2 质谱条件 离子源为EI源;离子源温度230℃;四极杆温度150℃;电离能量70 eV;发射电流34.6 μA;倍增器电压1052 V;接口温度280℃;扫描质量范围20～450 amu。

2 结果与讨论

图1 白玉兰果壳挥发油总离子流图

所提取的果壳和种子挥发油按上述条件进行测试，得到的总离子流色谱图见图1和图2。所得质谱信息经计算机用NIST05和NTST275数据库检索与标准图谱对照分析，确认了其中部分化学成分。

图2 白玉兰种子挥发油总离子流图

对白玉兰果壳与种子的挥发油成分的分析结果见表1。

表1 白玉兰果壳与种子中挥发油化学成分分析结果

续表

在上述实验条件下，从果壳中分离出80种组分，共鉴定了39种化合物;从种子中分离出100种组分，共鉴定了53种化合物，其中两部分的共有成分共有31种。

从表1中可以看出，白玉兰果壳的挥发油中主要含萜烯类(60.92%)和萜醇类(11.27%)两类成分，主要成分为β-石竹烯(16.65%)、β-蒎烯(12.63%)和吉玛烯-D(9.69%)，其中含量较高的还有香桧烯(6.14%)、β-水芹烯(7.24%)、α-蛇麻烯(5.15%)，占挥发油总量的60.92%;种子的挥发油中主要含萜烯类(57.47%)、萜醇类(3.64%)和酯类(1.78%)三类成分，主要成分为γ-萜品烯(15.70%)，其中含量较高的还有(+)－2－蒈烯(5.62%)、p-甲基，异丙基苯(6.94%)、柠檬烯(6.59%)、顺-罗勒烯(7.31%)、反-β-罗勒烯(5.71%)、β-石竹烯(8.67%)，占挥发油总量的57.47%。

白玉兰果壳和种子的挥发油中含共有成分31种，其中22种为萜烯类，9种为萜醇类。虽然二者所含共有成分种类较多，但一些主要成分并不一致，含量差别也较大，如β-蒎烯和γ-萜品烯。果壳和种子挥发油中非共有成分具体种类和含量亦有较大差别，如壳中无酯类成分，而种子中则含7种酯类成分;种子中含有的(+)-2-蒈烯(5.62%)、柠檬烯(6.59%)、顺-罗勒烯(7.31%)3种成分，含量较高，果壳中并未发现此3种成分。

据文献报道，白玉兰花挥发油的主要化学成分为桉叶油素(13.99%)、松油醇(12.61%)、苯乙醇(11.55%)、水合桧烯(7.19%)和1-樟脑(5.66%)等五种成分，相对含量为51.00%;含萜醇类组分如松油醇、芳樟醇、杜松醇、橙花叔醇等的相对含量约为35.3%［5］。由此可见，白玉兰果壳、种子与白玉兰花挥发油的主要成分种类不同;同时，白玉兰果壳和种子中亦含有芳樟醇、杜松醇等成分，但相对含量较低。

本实验利用GC-MS技术对白玉兰果壳和种子挥发油化学成分进行分析，并结合白玉兰花挥发油文献对白玉兰果壳、种子和花挥发油进行了比较，发现三者的挥发油成分有较大差异，为白玉兰果壳和种子的进一步研究提供了一定的依据。

［1］中国药典［S］.一部.2000:143-144.

［2］邱天道.本草外用指南［M］.北京:军事医学科学出版社，2001:79.

［3］杨 健，徐植灵，潘炯光，等.辛夷挥发油的成分分析［J］.中国中药杂志，1998，23(5):295-298.

［4］邱 琴，刘廷礼，崔兆杰.，等.GC-MS法测定辛夷挥发油成分［J］.中药材，2001，24(4):269-270.

［5］宁坚刚，魏永生.白玉兰花挥发油化学成分的 GC/MS分析［J］.青海师范大学学报，2005，(3):66-68.