儿童液态和黏性玩具中甲醛迁移量研究

张蓓 王森 刘晓宇

（国家环保产品质量检验检测中心，河北石家庄 050091）

儿童液态和黏性玩具种类繁多，包括泡泡水、减压球、神奇水、海洋模具等含水或类似液体的玩具，这些玩具主要由水、表面活性剂、增效剂和防腐剂等成分调配而成，由于含有水和多种有机物，长时间存放可能变质、腐化、产生异味等，添加防腐剂以延迟微生物生长或化学变化引起腐败，延长玩具的保存期，部分生产厂家由于原料、生产过程、卫生条件达不到要求，而使用甲醛作为防腐剂。

甲醛对皮肤、黏膜有刺激作用，对人的肝脏具有潜在的毒性，为可疑致癌物，儿童接触含甲醛的液体类玩具后，会有部分甲醛经皮肤吸收，长期微量摄入将对儿童健康造成损害[1]。

欧盟标准EN 71-9《玩具完全-第9 部分有机化合物限值要求》[2]中对可触及的液体中特定防腐剂的使用做出了限制，其中游离甲醛含量要求≤0.05%；欧盟委员会于2021 年5 月21 日生效的新版玩具指令（EU）2019/19292 针对旧版玩具安全指令进行了修订，增加了不同玩具材料中甲醛的限量要求，其中要求水基玩具中甲醛含量≤10 mg/kg，比EN 71-9 要求更严格。

国家标准GB 6675 玩具安全系列标准和ISO 8124 国际玩具安全系列标准只针对玩具中重金属溶出量进行限量要求，未考虑玩具中甲醛含量；SN/T 2086-2008《木制玩具中甲醛含量的测定 高效液相色谱法》[3]仅采用水为模拟物，未考虑实际使用环境。因此，目前标准不能全面考察儿童液体类玩具中甲醛的危害和潜在风险，也未给出明确的迁移条件。

本文在研究紫外分光光度法测定泡泡水和减压球两类儿童液态和黏性玩具中甲醛迁移量的基础上，采用水、碱性汗液模拟物、酸性汗液模拟物为迁移液，比较甲醛在三种迁移液中的迁移量，为准确评估儿童液态和黏性类玩具中甲醛风险提供参考。

1 测试样品、项目与方法

1.1 测试样品

通过网络平台，随机采购的泡泡水和减压球各10 批次。

1.2 方法

1.2.1 测试仪器与材料

紫外分光光度计（美国，PerkinElmer）；万分之一天平（美国，梅特勒AL204，精度0.1 mg，量程0～210 g）；甲醛标准溶液（坛墨质检科技股份有限公司，1 000 μg/mL）；碱性汗液模拟物：每升溶液中含有0.5 g L-组氨酸盐酸盐一水合物（C6H9O2N3•HCl•H2O），氯化钠（NaCl）5.0 g，磷酸氢二钠二水合物（Na2HPO4•2H2O）2.5 g，pH8.0；酸性汗液模拟物：每升溶液中含有0.5 g L-组氨酸盐酸盐一水合物（C6H9O2N3•HCl•H2O），氯化钠（NaCl）5.0 g，磷酸二氢钠二水合物（NaH2PO4•2H2O）2.2 g，pH5.5。

1.2.2 测试方法与条件

由于儿童液态和黏性玩具中甲醛可能随儿童玩耍过程迁移到手上，迁移量与汗液成分、迁移温度和迁移时间有关，所以本研究采用GB 31604.48-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 甲醛迁移量的测定》[4]的迁移方法进行，将水、碱性汗液与酸性汗液模拟物各100 mL，分别加入10 g 各类型儿童液态和黏性玩具中，在（37±2）℃条件下，浸泡2 h，将儿童液态和黏性玩具中的甲醛迁移至模拟物中。测试方法、测试条件和数据分析依照《化妆品安全技术规范（2015 年版）》[5]中的乙酰丙酮法进行测定，移取一定体积样品溶液加入乙酰丙酮的乙酸铵溶液，40 ℃水浴30 min 后，甲醛在乙酸铵存在的条件下与乙酰丙酮反应生成黄色的3,5-二乙酰-1,4 二氢二甲基吡啶，用分光光度计在410 nm 下测定试液的吸光度值，与标准系列比较得出模拟物中甲醛的迁移量。

2 结果分析

经检测，其中10 批次泡泡水中，6 批次水中、4 批次碱性汗液模拟物中、6 批次酸性汗液模拟物中甲醛迁移量大于参考限值（≤10 mg/kg）；10 批次减压球中，4 批次水中、3 批次碱性汗液模拟物中、4 批次酸性汗液模拟物中甲醛迁移量大于参考限值（≤10 mg/kg），具体检测数据如表1 和表2 所示。

表1 泡泡水中甲醛检测结果汇总表

表2 减压球中甲醛检测结果汇总表

3 风险评估

国内目前消费品的风险评估主要根据GB/T 22760-2020《消费品安全 风险评估导则》[6]，结合伤害程度和伤害发生的可能性对风险等级进行划分。美国环保署（EPA）采用暴露评估模式，评估包括人体接触的环境介质中污染物的浓度，以及人体与其接触的行为方式和特征，即暴露参数。由于建立暴露风险评估模型的过程中，有大量的参数需要选取，例如暴露时间、人体体重、暴露体积等，暴露参数的选取越接近实际暴露情况，评价结果越准确。而在实际风险评估过程中缺少一些暴露参数，对模型参数的取值认识不足，可能导致评估结果不准确。所以本文运用GB/T 22760-2020 中的风险评估方法进行评估。

依据GB/T 22760-2020《消费品安全 风险评估导则》，运用风险矩阵法，在本次风险监测数据分析基础上，判断儿童液态和黏性玩具存在风险的严重程度及可能性，考虑使用人群对风险的可接受水平，确定风险等级。主要评估过程包括：危害识别、伤害的严重程度识别、伤害发生的可能性估算和风险等级评价。

根据儿童液态和黏性玩具中风险监测项目为甲醛；产生的伤害严重程度为“严重”，“会导致不可逆转的人体伤害（如疤痕等）或造成较大财产损失，这种伤害应在急诊室治疗或住院治疗，或引起的财产损失对家庭生活造成一定较大影响”；可能引起伤害发生的可能性为“Ⅴ”，“会发生少数伤害事件，但可能性较小”；根据风险评价矩阵，最终确定风险等级如表3 所示。

表3 风险评价结果

4 存在问题和意见建议

本研究样本量较小，代表性有待提高，仅从网上平台采购样品，未从线下商店、公园等售卖较多的地方进行采购，存在一定的局限性，为保证样品的代表性，应尽可能扩大样品采集的渠道。

儿童作为特殊群体抵抗力低，需要更多的关注和呵护，相应产品的质量要求也应更高。因此，今后应重点研究更多儿童产品，找出存在的风险点，促使市场更加规范透明。同时做好市场调研，拓宽风险信息来源和渠道，加强对产品的风险与分析，包括原料生产验收、生产工艺、市场热点等方面，进行检测方法研究后提出解决问题的方案。对存在安全风险的产品，应落实企业主体责任，开展缺陷产品召回、安全技术改进工作，提升产品安全水平，降低使用者，特别是儿童安全风险。

5 结论

本文对20 批次儿童液态和黏性玩具在三种模拟物中进行迁移试验，研究结果表明27 批次甲醛迁移量较高，根据GB/T 22760-2020 进行风险评估，总体风险较低，但仍为较有危险的产品。本次研究结果可以作为消费者选购儿童液态和黏性玩具的参考依据，并为监管部门提供科学数据，为今后加强相关产品质量监督抽查力度提供技术支持。