氯氰菊酯在黄瓜中的残留消解特性研究

2024-02-27李国军何增国

甘肃农业科技 2024年1期

李国军何增国

摘要：为了分析有机氯农药残留沉积量受栽培条件和气候微环境影响造成的差异，采用随机区组试验方法，研究探讨了4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液在日光温室和露地条件下黄瓜中的残留消解特性。结果表明，在露地和日光温室栽培黄瓜上茎叶喷布4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液后，初始沉积量差异较大，剂量越大初始沉积量越高。露地喷药5 d和7 d后、日光温室喷药5 d后的残留量均降低到GB2763 — 2012规定的MRL值以下，符合7 d安全间隔期标准，符合蔬菜质量安全标准。2种剂量喷洒后残留量降解到最大限量标准值所需要的时间分别为露地栽培3.8 d 和4.7 d，日光温室3.0 d和4.2 d。可见，4.5%高效氯氰菊酯乳油 1 600、800倍液均可在蔬菜上应用。

关键词：日光温室；露地；黄瓜；氯氰菊酯；残留消解

中图分类号：S642.2 文献标志码：A 文章编号：2097-2172（2024）01-0095-04

doi：10.3969/j.issn.2097-2172.2024.01.017

Study on the Residual Digestion Characteristics of Cypermethrin in Cucumbers

LI Guojun， HE Zengguo

（Gulang County Agricultural Technology Promotion Centre， Gulang Gansu 733100， China）

Abstract： To find out the deposition differences of residual organochlorine pesticides influenced by the cultivation conditions and climate microenvironment， a randomized block experiment was used to investigate the residual digestion characteristics of 4.5% cypermethrin in 1 600-fold and 800-fold solutions in cucumbers under facility and open field conditions. The experimental results indicated that the initial deposition of 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate （1 600-fold and 800-fold solutions） on the stems and leaves of cucumber grown in open fields and facilities varied greatly. The higher the concentration， the higher the initial deposition was. After 5 and 7 days of spraying in the open field condition and 5 days after spraying in the sunlight greenhouse， the residual amount decreased to the MRL value， meeting the 7-day safety interval standard and the quality and safety of vegetables. The degradation time required for the residual amount to degrade to the maximum limit standard value after spraying at two doses was 3.8 days and 4.7 days for open field cultivation， and 3.0 days and 4.2 days for sunlight greenhouse cultivation， respectively. Therefore， 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate could be applied to vegetables in 1 600-fold or 800-fold solution.

Key words： Green house; open field; Cucumber; Cypermethrin; Residue digestion

氯氰菊酯（Cypermethrin）具有觸杀和胃毒作用，在黄瓜上重点应用于防治蚜虫、白粉虱等害虫。目前在氯氰菊酯残留消解特性方面研究较多。苏龙等［1 ］的研究表明，3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂在甘蓝上施药浓度为33.75 g/hm2，施药2次，施药间隔期7 d，甘蓝样品中的高效氯氰菊酯残留量小于0.05 mg/kg，膳食摄入风险处于可接受水平。吴静娜等［2 ］研究表明，氯氰菊酯和毒死蜱在荔枝果肉和果皮中的原始沉积量与施药剂量在0.01水平上呈显著相关，氯氰菊酯在果肉和果皮中的半衰期分别为6.2 d和7.9 d；虽然施药量和施药次数不同，45 d后果皮上的氯氰菊酯残留量均未超过规定的最大残留限量，建议在药后45 d进行安全采收。李晋栋等［3 ］的研究表明，氯氰菊酯在茼蒿和油麦菜上的消解动态均符合准一级动力学方程，消解半衰期分别为3.2 d和1.8 d，最后1次施药3、5、7 d后，氯氰菊酯在茼蒿上的残留中值分别为1.64、1.19、0.89 mg/kg，在油麦菜上的残留中值分别为0.84、0.50、0.28 mg/kg。付建涛等［4 ］的研究表明，在施药后的第3天采收，甘蓝上的氯氰菊酯残留量均低于国家规定的最大残留限量。另外，在室内清洗过程中浸泡的时间越长、水的温度越高，氯氰菊酯的去除效果越好，室内清洗基本可以确保甘蓝安全食用。

鉴于氯氰菊酯等农药在不同作物上的不同消解残留，我们研究了日光温室和露地条件下不同浓度氯氰菊酯在黄瓜中的残留消解特性，旨在分析初始沉积量的高低受栽培条件和气候微环境影响造成的差异［5 - 6 ］，为氯氰菊酯在黄瓜上的安全、规范、合理使用提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 供试材料和仪器

供试药剂为4.5%高效氯氰菊酯乳油，由河北沧州中天化工有限公司生产。监测试剂主要有农药标准品、有机试剂，均购自天津红岩化学试剂有限公司，经2次蒸馏后使用。供试监测仪器主要有气相色谱仪（Agilent6890N，FPD检测器），安捷伦科技（中国）有限公司生产；匀浆机，氮吹仪，漩涡混合器和电子天平。指示黄瓜品种为津优2号。

1.2 试验设计

露地试验设在古浪县土门镇土门村，日光温室试验设在古浪县西靖镇阳光新村。试验共设2个处理，分别以氯氰菊酯登记时推荐的高剂量 1 600倍液作为残留试验低剂量、800倍液作为残留试验高剂量，药液用量为1 125 kg/hm2，以喷等量清水做空白对照。试验随机区组排列，3次重复，小区面积25.2 m2 。采用覆膜畦垄栽培方式种植。按照设计用药量在黄瓜收获前30 d喷洒药液，露地试验喷药时间为2021年5月26日，日光温室试验喷药时间为2021年3月12日。田间管理常规。

1.3 样品采集与处置

1.3.1 样品采集采用平行线式采样法，施药后分别于1/12（当天2 h）、1、3、5、7、14、21 d在同小区同处理一次性施药、多次分期采集整株样品［7 ］。先采集对照区样品，再按剂量从小到大顺序采集其他样品，每次每个样品采集量为1.5 kg。

1.3.2 样品处置尽量避免样品表面农药残留损失。用软刷子或干布擦抹粘附在样品表面的杂物，防止交叉污染。将采集的样品在12 h内打浆冷藏，贴好标签。

1.4 样品农药残留等性状检测

1.4.1 样品前处理将25.0 g参试样品加入50.0 mL乙腈中，用匀浆机高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到盛有5～7 g 氯化钠、容积为100 mL具塞量筒中。收集滤液40～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min后静置30 min，使乙腈相和水相分层。吸取10.00 mL乙腈溶液，放入100 mL容量烧杯并在80 ℃水浴锅上加热，加热时在烧杯缓缓通入氮气。蒸发近干后，在样品中加入2.0 mL正己烷溶解样，立即倒入淋洗好的弗罗里矽柱中洗脱，接到150 mL烧杯中，在水浴温度50 ℃的条件下蒸发至近干，转移至15 mL离心管，最后用正己烷定容至5.0 mL，在漩涡混合器上混匀冷藏，供色谱测定［8 - 9 ］。

1.4.2 气相色谱分析条件色谱柱HP-5（30 m×0.32 mm×0.25 um）。柱温150 ℃保持1 min，以25 ℃/min 升至200 ℃，再以10 ℃/min升至 260 ℃保持2 min，检测器温度260 ℃，进样口温度230 ℃。载气：N2，流速2.0 mL/min。进样量1 ul。进样方式：分流进样。峰面积外标法定量。

2 结果与分析

2.1 不同浓度氯氰菊酯在黄瓜中的残留消解动态

2.1.1 残留沉积量从表1、表2可以看出，在不同栽培环境下，喷氯氰菊酯1 600倍液（低剂量）、800倍液（高剂量）的初始沉积量（2 h沉积量）差异较大［10 - 11 ］，且浓度越大，初始沉积量越高。露地栽培条件下，高剂量和低剂量喷药后，残留沉积量从2 h至第21天呈递减趋势；日光温室条件下，2种剂量喷药后，残留沉积量从第1天至第7天呈递减趋势。露地黄瓜低剂量喷药后，第5天的残留沉积量为0.14 mg/kg；高剂量喷药后，第7天的残留沉积量为0.09 mg/kg。日光温室黄瓜低剂量喷药后，第5天残留沉积量为0.09 mg/kg；高剂量喷药后，第5天残留沉积量为0.14 mg/kg。2种剂量露地喷药5 d和7 d后、日光温室喷药5 d后残留沉积量均降低到MRL值（0.2 mg/kg，下同）以下。2种剂量的残留沉积量均未超过氯氰菊酯在黄瓜中限量标准MRL值标准，均符合7 d安全间隔期。

2.1.2 残留消解率从表1、表2还可以看出，露地黄瓜上喷洒氯氰菊酯1 600倍液（低剂量）后，残留消解率露地栽培第5天为79.4%，第7天达86.8%；日光温室第7天残留消解率達100%。喷洒氯氰菊酯800倍液（高剂量）后，残留消解率露地栽培第7天达93.2%；日光温室第5天达63.2%，第7天达84.2%。说明无论高剂量还是低剂量第5天日光温室的残留消解率低于露地。

2.2 降解模型

由表3可知，氯氰菊酯在黄瓜上的消解过程符合动力学一级降解模型［12 - 13 ］。喷洒氯氰菊酯 1 600、800倍液后，露地栽培下黄瓜上的初始沉积量分别为0.68、1.33 mg/kg，动力学一级方程分别为C = 0.673 7 e-0.313 3 T、C = 1.344 8 e-0.402 2 T ，相关系数分别为R2 = 0.992 4、R2 = 0.996 0，降解系数分别为k= 0.313 8、k= 0.402 2，半衰期分别为2.2、1.7 d；在日光温室条件下，黄瓜上的初始沉积量分别为0.23、0.38 mg/kg；动力学一级方程分别为C = 0.733 0 e-0.436 4 T、C =1.212 2 e-0.427 1 T；相关系数分别为R2 = 0.991 9、R2 = 0.999 9；降解系数分别为k= 0.436 4、k = 0.427 1；半衰期均为2.6 d。喷洒氯氰菊酯1 600倍液和800倍液后，残留量降解到黄瓜中限量标准MRL值所需时间分别为露地3.8 d和4.7 d，日光温室3.0 d和4.2 d。

3 讨论与结论

试验结果表明，喷施不同浓度的氯氰菊酯，露地黄瓜的残留沉积量从喷药后2 h到21 d始终呈递减趋势，而日光温室黄瓜的残留初始沉积量小于第1天的残留沉积量，可能的原因是日光温室属密闭空间，温室内气体与外界空气交换在一定程度上受阻，喷洒的农药雾滴悬浮性强，且里外空气不流通，作物不能在短时间内吸收，药滴随重力下沉，经一段时间后，沉积在作物表面，导致施药后1 d 的残留量高于初始沉积量［14 - 16 ］。残留消解率亦低于露地相应值。4.5%高效氯氰菊酯乳油在露地和设施栽培黄瓜上茎叶喷洒1 600、800倍液后，初始沉积量差异较大［17 - 18 ］，剂量越大初始沉积量越高；残留消解动态均符合动力学一级降解模型。露地喷药5 d和7 d后、日光温室喷药5 d后，残留量降低到我国2012年新修订的残留限量标准（GB2763 — 2012）规定的MRL值以下。降解需要的时间分别为露地栽培3.8 d和4.7 d，日光温室3.0 d和4.2 d。无论是露地栽培还是日光温室栽培，4.5%高效氯氰菊酯乳油在黄瓜上喷洒符合7 d安全间隔期标准，可以在生产上推广应用。

参考文献：

［1］苏龙，龚道新，赵佳，等. 高效氯氰菊酯在甘蓝中的残留行为及膳食风险评估［J］. 食品科学，2022，

43（1）：150-155.

［2］吴静娜，杨秀娟，邓有展，等. 荔枝中氯氰菊酯和毒死蜱的消解残留及膳食摄入风险［J］. 中国南方果树，2020，49（1）：94-99；109.

［3］李晋栋，王霞高. 氯氰菊酯在茼蒿和油麦菜上的残留行为研究［J］. 农药学学报，2018，20（3）：348-353.

［4］付建涛，黄日林. 氯氰菊酯在甘蓝上的残留动态及室内清洗效果的研究［J］. 西南农业学报，2016，29（10）：2388-2391.

［5］王丽梅，马刚. 常用农药在温室和露地菠菜中残留降解动态研究［J］. 农业科技与信息，2017（17）：41-44.

［6］卢洪秀，陈俊，马步春. 混合农药在甘蓝及土壤中的残留动态研究［J］. 上海农业学报，2014，30（3）：82-88.

［7］农业部农药检定所. 农药合理使用准则实用手册［S］. 北京：中国标准出版社，2002.

［8］唐文娟. 乙酰甲胺磷在甘蓝中的残留消解特性比较研究［J］. 甘肃农业，2016（4）：49；56.

［9］王丽梅，杨柳青，陈新来，等. 温室和露地条件下不同浓度腐霉利在黄瓜中的残留消解特性研究［J］. 现代农药，2015，14（6）：38-40.

［10］邬金飞，庄亚其，徐力斌. 氯氰菊酯在大棚和露地莴笋上残留降解动态［J］. 上海农业科技，2009（6）：23-25.