福建泉州石香薷萃取物的GC-MS分析

2023-11-22杨晓烨李赞锦张鸿燕赖晨楠苟文韬洪铃冰叶明星郭琳娟张伟云

中国民族民间医药·下半月 2023年9期

杨晓烨　李赞锦　张鸿燕　赖晨楠　苟文韬　洪铃冰　叶明星　郭琳娟　张伟云

【摘要】目的：研究分析福建泉州产石香薷（ Mosla chinensis Maxim. ）超临界萃取物的化学成分。方法：采用超临界流体萃取法（supercritical fluid extraction，SFE）得到石香薷萃取物；使用薄层色谱法（thin-layer chromatography，TLC）进行成分预试和气相色谱-质谱联用仪（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）进行成分分析。结果：石香薷萃取物经TLC推测，可能含有酸性、醛类、酮类和油脂类化合物，通过GC-MS分析，提示可能含有112个化合物，其中相对含量最高的是百里香酚（CHO），为66.23％。结论：经过TLC和GC-MS分析，初步确定了福建泉州产石香薷超临界萃取物化学成分的种类和相对含量，为研究石香薷化学成分的药理作用打下坚实的基础，也为福建泉州产石香薷的开发利用提供文献参考。

【关键词】石香薷；超临界流体萃取法；TLC；GC-MS；化学成分

【中图分类号】R284.1【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2023）18-0033-07

DOI：10.3969/j.issn.1007-8517.2023.18.zgmzmjyyzz202318007

GC-MS Analysis of Extracts From Mosla chinensis Maxim. in Quanzhou of Fujian ProvinceYANG Xiaoye LI Zanjing ZHANG Hongyan LAI Chennan GOU Wentao

HONG Lingbing YE Mingxing GUO Linjuan ZHANG Weiyun

1.Department of Pharmacy，Xiamen Medical College/Xiamen Key Laboratory of Traditional Chinese

Medicine Bioengineering， Xiamen 361023，China;

2.College of Pharmacy， Fujian Medical University， Fuzhou 350122， ChinaAbstract：Objective To study the chemical composition of the extracts of Mosla chinensis Maxim. in Quanzhou of Fujian Province. Methods Supercritical Fluid Extraction （SFE） was used for extraction，The components of Mosla chinensis Maxim. were pretested by TLC， itschemical compositions were preliminarily identified by Gas Chromatography-Mass Spectrometry （GC-MS）.Results The components of Mosla chinensis Maxim. were speculated by TLC， which may contain acidic compounds， aldehydes， ketones and oil compounds， 112 compounds may becontained by GC-MS analysis， among which the highest relative content was thymol （CHO）， accounting for 66.23%.Conclusion The types and relative contents of chemical components of supercritical extracts of Mosla chinensis Maxim.in Quanzhou， Fujian Province were preliminarily identified by TLC and GC-MS， which can lay a solid foundation for future research on the pharmacological effects of the chemical components of Mosla chinensis Maxim. and provide literature references for the future development and utilization of Mosla chinensis Maxim.

Keywords：Mosla Chinensis Maxim; Supercritical Fluid Extraction; TLC; GC-MS; Chemical Components

石香薷（Mosla chinensis Maxim.）系唇形科（Labiatae）薺宁属一年生草本植物，别名青香薷、土香薷、野香薷、还魂草、七星剑等［1］。石香薷作为我国特有中药材，性味温辛，归肺、胃经，常用于治疗中暑发热、感冒恶寒、头痛无汗、腹痛吐泻等症［2］。现代研究［3］表明，石香薷中含有挥发油类、黄酮苷类及酚酸类等多种化学成分，挥发油是石香薷发挥药理活性的主要成分，具有抗菌抑菌［4］、抗氧化［5］、抗流感病毒［6］等生理活性。

我国石香薷资源分布广泛，主产于广西、广东、湖南、湖北、浙江、江西、四川、福建等地，具有广阔的应用前景［7］。研究［8］表明，产地是影响石香薷药材质量的重要因素之一，可能与其土壤、气候有关。目前有较多针对湖南、江西及浙江等产地的石香薷化学成分的研究报道，对福建泉州产石香薷的研究报道较少。本研究通过超临界流体萃取法对福建泉州产石香薷中挥发油等化学成分进行了提取，运用薄层色谱法和气质联用仪对其化学成分进行分析，分析比对不同产地石香薷成分及其含量之间存在的差异，以期为研究石香薷相关药效物质基础提供文献参考，也为今后石香薷的开发研究利用打下基础。

1材料与仪器

1.1药品与试剂石香薷产于福建泉州，经厦门大学药学院陈全成副教授鉴定为石香薷Molsa chinensis Maxim.的干燥地上部分。2，4-二硝基苯肼、1%香草醛-浓硫酸试剂、0.05%溴酚蓝试剂，均为分析级，购自海晟泰化工（厦门）有限公司；甲醇为色谱级，购自上海安谱实验科技股份有限公司。

1.2仪器QEY-300 g高速粉碎机，浙江屹立工贸有限公司生产；六号（100目）标准药筛，浙江省绍兴上虞华丰五金仪器有限公司生产；JCS-W5003电子天平，哈尔滨众汇衡器有限公司生产；硅胶薄层板，海晟泰化工（厦门）有限公司生产；气质联用仪，型号：7890B/7000，美国安捷伦科技有限公司生产；超临界流体萃取仪，型号：*LC-2000，日本分光株式会社生产。

2方法与结果

2.1方法

2.1.1福建泉州石香薷SFE提取参照参考文献中的方法［9-11］，将福建泉州产石香薷粉碎，过六号标准药筛，称取10.00 g石香薷用于超临界流体萃取，萃取温度45 ℃，压力20 MPa，CO2流量3 mL/min，90 min后得到石香薷萃取物。吸取少量黄褐色的萃取物置于未使用且干净的EP管中，加入适量色谱甲醇溶解，经0.45 μm微孔滤膜过滤，作为石香薷萃取物GC-MS分析用样品。

2.1.2TLC薄层检测条件取福建泉州石香薷萃取物适量，分别点样于硅胶G-CMC-Na薄层板的三处，分别用2，4-二硝基苯肼，1%香草醛-浓硫酸试剂和0.05%溴酚蓝试剂进行显色，然后分别观察颜色变化。

2.1.3GC-MS条件参照参考文献中的方法［10，12-15］，气相色谱的色谱柱为HP-5MS 5%苯基甲基硅氧烷毛细管柱（30 m×250 μm×0.25 μm），设置初始柱温为50 ℃，保持5 min，程序升温5 ℃/min，260 ℃保持5 min。柱子参数：柱内流量为1 mL/min，氦气作为载气，进样量为1 μL，流速1 mL/min，无分流进样，溶剂延迟5 min。质谱条件：选用电子轰击离子源，电子轰击能量70 eV，离子源温度230 ℃，四极杆温度150 ℃，质量扫描范围为40～550 m/z。

2.2结果

2.2.1SFE提取的石香薷萃取物状态及提取率SFE提取所得萃取物呈黄褐色，液体呈浓稠状，提取率为2.85％。

2.2.2TLC显色结果如图1所示，石香薷SFE萃取物分别在薄层板点样三处，经0.05%溴酚蓝试剂显色，呈现黄色斑点，提示可能含有中含有酸性化合物；经2，4-二硝基苯肼试剂显色，呈现黄色斑点，提示可能含有醛或酮类化合物；经1%香草醛-浓硫酸试剂显色，呈现紫色斑点，提示可能含有油脂类化合物。

2.2.3超临界萃取及其GC-MS成分在上述实验条件的操作分析中，采用超临界流体萃取法得到萃取物并进行GC-MS分析，得到福建泉州产石香薷的GC-MS总离子流图。谱图如图2所示。

使用Agilent Mass Hunter Qualitative Analysis B.06.00（AgtQual）分析软件分析福建泉州产石香薷萃取物的总离子流图（TIC），通过NIST MS谱库进行检索比对，共发现有198个色谱峰，初步确定了112个化合物。具体见表1。

分析结果表明，福建泉州产石香薷所得化合物以烯烃、醇、酚、有机酸、酯类化合物为主，使用AgtQual软件通过峰面积归一法测定萃取物中化合物相对含量，总峰面积为140558316.30，所得鉴定峰峰面积合计为133901135.89，所得鉴定峰峰面积占总峰面积的95.26%，其中6个化合物占比>1%，从高到低依次为百里香酚（66.23%）；乙酸瑞香［草］酯（5.68%）；α-石竹烯（3.77%）；叶绿醇（3.57%）；反式角鲨烯（2.31%）；顺-8，11，14-二十碳三烯酸（1.30%）。

3结果与讨论

经过与文献［16］对比分析，湖南邵东产石香薷采用SFE得到萃取物，萃取条件为萃取压力为20 MPa，萃取温度为45℃，与本实验的萃取条件相同，因此比较两产地超临界萃取物的化学成分差异，其所得萃取物的化学成分含量由高到低依次是百里香酚、香薷酮和邻异丙基甲苯。两种产地的石香薷萃取物中含量最高的化学成分均为百里香酚。两种产地的石香薷所得化合物有部分相同，仅有6种化合物为共有成分，具体为百里香酚、萜品烯、β-石竹烯、α-石竹烯、邻异丙基甲苯和松油烯。現代相关研究［17］表明，百里香酚是石香薷的主要活性成分之一，又称麝香草酚，对常见食源性真菌、金黄色葡萄球菌、黄曲霉孢子等均有抑制作用，而上述两个产地石香薷萃取物中主要活性成分含量的不同，可能对其药理活性产生影响，可能是由采摘时间、储存时间不同所致，尚且需要对应实验验证和深入研究。

本实验通过超临界流体萃取法萃取福建泉州产石香薷中挥发油等多种化学成分并进行了GC-MS成分分析，丰富了其化学成分研究，为今后的石香薷药用资源的开发利用提供一定的理论依据。

参考文献

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［2］吴征镒，李锡文.中国植物志（第66卷）［M］.北京：科学出版社，1977：289.

［3］葛冰，卢向阳，易克，等.石香薷的研究概况［J］.中药材，2004（4）：302-305.

［4］李敏，苗明三.香薷的化学、药理与临床应用特点分析［J］.中医学报，2015，30（4）：578-579.

［5］刘梦婷，罗飞亚，曾建国.石香薷精油成分分析及其抗菌抗氧化活性［J］.中成药，2020，42（11）：3091-3095.

［6］杜江超，杨琳垚，邵亮，等.石香薷中酚酸类成分及其抗流感病毒活性研究［J］.中药材，2021，44（11）：2584-2589.

［7］杨琳垚.东紫苏和石香薷的化学成分及其抗流感病毒活性研究［D］.昆明：昆明理工大学，2020.

［8］江岁.石香薷生长分析与挥发油提取纯化工艺研究［D］.长沙：湖南农业大学，2015.

［9］曾虹燕，蒋丽娟，唐艳林，等.超临界CO2萃取石香薷挥发油工艺的研究［J］.天然产物研究与开发，2003（1）：51-54.

［10］蒋红梅，卢向阳，方俊，等.石香薷挥发油提取工艺研究［J］.中药材，2007（9）：1135-1139.