液质联用法检测苹果中多菌灵的残留量

2023-11-06杨力毕思彤苗嘉敏种一碧赵大洲

江西化工 2023年5期

杨力，毕思彤，苗嘉敏，种一碧，赵大洲*

（1.西安航天城第一小学，陕西西安，710100；2.陕西学前师范学院化学化工学院，陕西西安，710100）

0 引言

苹果的营养价值十分均衡，深受人们的喜爱，人们对于苹果的需求也就相对来说比较高［1-3］。由于在苹果的生长中会发生各类病虫害，果农往往选择使用农药［4］。但这些农药在带来经济效益的同时，过量使用也会对人体产生不可逆的损伤。有些不法商家为了提高产量会过量地使用农药，或者使用一些被禁止的农药，所以分析苹果中农药残留的情况就尤为重要［5-7］。杀虫剂在现代农业生产中起到了非常关键的作用，特别是苹果生产中使用，可以极大地改善苹果的生产条件与质量［8］。在种植苹果过程中，多菌灵是最常用的农药之一，它可以有效地抑制农作物的多种真菌病害，在中国被广泛使用，但其残留物可引起肝病和染色体异常，对哺乳动物有毒［9］。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

液相色谱-串联质谱仪，1290Ⅱ-6470型号；固定式混匀仪，MX-F型号；涡旋混合器，PS-20型号；离心机，TDL-80-2B型号；旋转蒸发仪，RE-52AA型号。

苹果，超市购买；甲酸，甲醇，乙腈，冰醋酸，丙酮，均购自国药集团化学试剂有限公司；无水硫酸钠，乙酸铵，正己烷，乙酸乙酯，均购自北京化工厂；多菌灵，购自上海坛墨质检科技有限公司。

1.2 实验内容

苹果用研磨机进行充分的粉碎并搅拌均匀。样品需要长期保存在-18℃环境中备用。称取20 g苹果样品，置于150 mL烧杯中，加入60 mL乙酸乙酯，匀浆提取2 min后用滤纸过滤，收集滤液于100 mL具塞量筒中，继续加入40 mL乙酸乙酯，室温下静置10 min，使乙酸乙酯和水相分层，加入饱和无水硫酸钠溶液，继续静置分层，准确吸取乙酸乙酯层溶液50.00 mL，于40℃旋转蒸发器中浓缩至近干。

固相萃取柱分别通过10 mL丙酮、5 mL正己烷预处理，加入得到丙酮-正己烷溶液，舍弃流出液。20 mL甲醇+丙酮溶液分4次加入洗脱，收集洗脱浓缩至约2 mL，用氮吹仪吹干后，加入2 mL甲醇溶解定容。

2 结果测定

2.1 多菌灵

2.1.1 标准曲线及线性范围

用浓度为1.0 μg/mL 多菌灵标准溶液配制浓度为10.0 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL、300 ng/mL、500 ng/mL的不同浓度多菌灵溶液，并绘制标准曲线。其结果如图1。

图1 多菌灵标准曲线与线性方程

结果表明，多菌灵在浓度10.0 ng/mL～500.0 ng/mL之间呈线性相关，线性系数为0.99965990，满足线性要求。

2.1.2 多菌灵检出限及空白值计算

参考标准NY/T 1453—2007对空白样品加标，加标量为45.0 ng，得出多菌灵含量为0.0023 mg/kg，测定条件和色谱峰响应度及分离度良好，此定量限结果小于标准NY/T 1453—2007给出的检出限要求，故此方法满足条件。

表1 多菌灵检出限数据

2.1.3 精密度的测定

分别称取6份苹果试样按照标准NY/T 1453—2007进行试样处理，测定结果如表2，表3。

表2 多菌灵精密度测试数据1

表3 多菌灵精密度测试数据2

结论：分别对样品苹果进行加标量为400.0ng和1400.0ng的加标，其精密度分别为2.20%和0.75%，满足GB 27404—2008附录F中关于精密度的要求。

2.1.4 多菌灵样品加标测试

根据NY/T 1453—2007对空白样品加入多菌灵标准溶液进行加标测试，加标量分别200ng、1200ng，加标结果见表2、表3、表4：

表4 多菌灵实际样品加标测试数据

经加标测定，样品中多菌灵的回收率均在GB 27404—2008附录F 要求的范围之内，符合要求。

结论：经验证，此方法多菌灵的检出限为0.023mg/kg，小于SN/T 1453—2007中给出的检出限0.02mg/kg，苹果中多菌灵精密度为2.20%、0.75%，符合GB 27404—2008附录F中关于精密度的要求。对样品进行低、高两种浓度的加标，其回收率均满足GB 27404—2008中的要求。通过对多菌灵测定方法的线性范围、检出限、精密度和准确度的评价，本方法测定多菌灵数据准确，结果真实可靠，可用于苹果中多菌灵的测定。