全自动高锰酸盐指数分析仪测定水中高锰酸盐指数方法的确认

胡腾一

（清远市锦诚水质检测有限公司，广东 清远 511518）

引言

高锰酸盐指数是反映水体中无机物和有机物可氧化物质污染的常用指标；是《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）[2]的基本项目指标。现阶段测定高锰酸盐指数主要采用高锰酸钾滴定法，该方法需要通过水浴加热、手工滴定等步骤完成。操作过程耗时，且人工操作会带来许多误差，影响结果的准确性，而采用全自动高锰酸盐指数分析仪可实现自动化检测，减少人工操作带来的误差，提高数据的准确性，且全程无人值守，对检测大批量样品尤为适合。为验证该设备的准确性、可靠性和可比性，本文以《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB/T 11892-1989）[1]要求为依据，通过重复性测试、精密度测试和准确度测试对测定高锰酸盐指数进行方法验证[3]。

1 方法原理

1.1 检测方法流程图

检测方法流程图见图1。

图1 检 测方法流程图

1.2 仪器方法原理

全自动高锰酸盐指数分析仪是基于国标法中手工滴定原理进行全自动滴定，设备拥有12个独立通道沸水浴加热，水浴温度恒定；不受样品颜色、浊度杂质等影响，恒温滴定，并通过移动的颜色广角识别传感器[4]，全色域颜色自动识别判断终点；滴定过程采用双滴机器手臂，实现样品一边加液一边滴定，互不干扰；当样品浓度超过最高可测定浓度时，可自动稀释后复测。酸性法和碱性法仪器运行流程图见图2。

图2 酸性法和碱性法仪器运行流程图

2 仪器和试剂

主要仪器和试剂见表1。

表1 主要仪器和试剂

3 试验结果

3.1 方法检出限和测定下限测试

运用高锰酸盐指数分析仪测定空白值，重复测定7次，方法检出限及测定下限的计算结果见表2。

表2 方法检出限与测定下限

结果表明，仪器的方法检出限为0.04 mg/L，比国标中方法检出限为0.05 mg/L低，符合要求。

3.2 方法精密度测试

采用高、中、低3个不同浓度的统一样品，每个样品至少平行测定6次，分别计算各浓度样品测定的平均值、标准偏差和相对标准偏差，计算结果见表3。

表3 精密度测试（mg/L）

结果表明，该方法精密度较好，特别是检测浓度高的样品，相对标准偏差满足国家标准±5%的要求。

3.3 方法准确度测试

3.3.1 有证标准样品的测定

采用高、中、低3个不同浓度的有证标准样品，每个样品平行测定6次，分别计算各浓度的平均值和相对误差，计算结果见表4。

表4 有证标准样品测试（mg/L）

结果表明，3种不同浓度的样品测出结果都在有证标准物质的保证值范围内，其相对误差低于国家标准±10%，符合要求。

3.3.2 实际样品加标的测定

分别以全自动高锰酸盐指数分析仪和国标方法（手工检测）对3个样品分别加入不同浓度的有证标准物质进行加标测试，次数为12次，计算各类型样品中各浓度样品的加标回收率和相对误差绝对值的平均值，计算结果见表5。

表5 实际样品加标测试 单位：（mg/L）

结果表明，用仪器检测法检测3个不同样品，其加标回收率均满足要求。同时对比手工法检测，相对误差绝对值的平均值低于国家标准±10%，符合要求。在检测效率、安全性、准确度、重复性等方面，仪器检测法表现较为稳定，详见表6。

表6 手工法与仪器法的对比

4 结论

采用仪器检测法滴定水中高锰酸盐指数，其方法最低检出限、精密度和准确度均满足国家标准验证要求[6-7]；经高锰酸盐指数有证标准样品测试，其结果无明显系统误差；手工法与仪器法比对试验结果，仪器滴定较为稳定。该仪器通过移动的颜色广角识别传感器，全色域颜色自动识别判断终点，不受样品颜色、浊度杂质等影响，适用于各种水样的测定，并满足国标要求。