可食用农产品中氨基甲酸酯类农药残留检测方法的研究进展

王妙 周宏霞 丁世杰 张玉洁

摘 要：氨基甲酸酯类农药由于低毒性、药效好等优点，被广泛运用于种植业当中，但其使用限量应严格遵守国家标准要求，不可超范围、超限量使用。本文通过查阅文献资料，总结可食用农产品中氨基甲酸酯类农药残留检验检测技术，并对各检测技术进行分析及阐述，对氨基甲酸酯类农药残留的未来检测发展趋势进行了探讨，以期在方法参考、技术支撑等方面为该类农药残留检测提供一定的借鉴。

关键词：氨基甲酸酯类；农药残留；检测技术

Abstract： Carbamate pesticides are widely used in the planting industry due to their advantages of low toxicity and good efficacy， but their use limits should strictly comply with the requirements of national standards， and cannot be used beyond the range or limit. Based on literature review， this paper summarized the detection technologies of usable carbamate pesticide residues in agricultural products， analyzed and explained each detection technology， and discussed the future development trend of detection of carbamate pesticide residues， in order to provide some reference for the detection of such pesticide residues in terms of method reference and technical support.

Keywords： carbamates; pesticide residues; detection technique

農药残留问题是目前公众最为关心的食品安全问题之一，可食用农产品作为家家户户餐桌上的必备菜肴，其质量安全对人们的身体健康有最直接的影响。随着农药种类的增多及适用范围的扩大，国家为此颁布了一系列规范农药使用的标准。目前，我国制定了食品中农药最大残留量的强制性国家标准《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021），此标准的出台有助于提升我国对农药使用和农产品质量安全监管能力。近年来，相关部门为治理害虫、杂草开发了不少除草剂、杀虫剂等药剂，使农作物的产值有了很大的提高，在农业生产和农业经济活动中起到了举足轻重的作用[1-2]。

其中，氨基甲酸酯类农药[3-5]是一类广谱性杀虫剂，具有触杀作用及很强的内吸活性，以甲酸酯为前体化合物开发而来，因降解速度快、药力作用明显、适用范围广、毒性较低等优点，被广泛用于农作物种植中，以减少虫害发生，提高作物产量[6-10]。然而，部分种植者未严格按照标准要求使用，导致农产品中氨基甲酸酯类农药残留含量超标的事件时有发生。长期食用含有氨基甲酸酯类农药残留的食品会诱发神经系统疾病，严重时会导致死亡[11]。超剂量使用氨基甲酸酯类农药不仅对消费者的膳食安全造成不利影响，而且此类农药残留会持续存在于河流、土壤中，生态环境也会遭到严重伤害[12]。

1 高效液相色谱检测技术

高效液相色谱检测技术（High Performance Liquid Chromatograph，HPLC）的测定原理是以液体为流动相，通过高压泵将样品打入检测器，流动相将进入检测器的样品带入固定相色谱柱中，由于各待测组分在这两相中的分配系数有所不同，在移动速度上有很大的差异，从而依次流出色谱柱，实现成功分离。在流经检测池时，会转换成可被记录仪识别的电信号，并以图谱的方式呈现出来，人们可以利用峰值高度或峰值面积计算出检测结果。此外，待测组分的分离效果可通过调整流动相的组成及比例实现[13]。HPLC作为农药残留领域最为常用的检测技术之一，尤其是在检测热稳定性较差、受热后容易发生分解的大分子离子型农药方面，有着极大检测优势[14]。吴定芳等[15]研究了高效液相色谱测定蔬菜中甲萘威、灭杀威、克百威、仲丁威、涕灭威亚砜等19种氨基甲酸酯类农药的检测方法，认为该测定方法操作简单，检测种类多，准确度高，可满足蔬菜中氨基甲酸酯类农药检测需求。纪晓娜等[16]以叶菜中的菠菜为例，探讨了高效液相色谱测定食用农产品中的甲萘威的方法，该测定方法前处理耗时少，组分识别灵敏度较高，分离度明显。

2 气相色谱检测技术

气相色谱检测技术（Gas Chromatography，GC）与液相色谱检测技术最大的区别就是气相色谱的流动相为气体，主要通过高纯氮气、氩气等载气将汽化后的样品带入色谱柱进行组分分离。其中，石英毛细管柱具有分析速度快和分离效率高的优点，因此非常适用于多种农药残留测定以及挥发性化合物的定性与定量分析。邓小燕[17]用二氯甲烷提取，用气相色谱仪测定蔬菜中克百威、丁硫克百威、抗蚜威3种氨基甲酸酯类农药残留，实验结果表明该方法操作简单便捷，可靠性高，可用于蔬菜农药残留的日常监测。在分析热不稳定化合物时，需要调整气象色谱仪器分析条件来减少挥发性化合物热分解情况或者通过柱前衍生的方式来提高待分析物质的稳定性，以确保获得准确度和重现性高的检测结果。氨基甲酸酯类农药属于热不稳定性化合物，受热后易分解，因此直接通过GC法测定的结果不理想[18-20]，可以通过如下办法实现氨基甲酸酯类农药含量的准确测定：①将其完全水解，测定其水解产物（甲胺或酚），从而实现其残留量的测定；②对其进行衍生化反应，衍生后得到的产物热稳定性较好，在高温下不易发生分解，因此可以实现氨基甲酸酯类农药含量的测定[21]。气相色谱法对化合物定性仅仅依靠保留时间，所以在多组分氨基甲酸酯类农药残留检验检测领域局限性较大。

3 液相色谱-质谱联用检测技术

一些大分子量、挥发性弱、极性强、热不稳定性强的农药组分通常采用液相色谱-质谱联用技术。由于液相色谱-质谱联用检测技术相对于液相检测技术和气相检测技术具有检测分析灵敏度高、定性准确率高、抗干扰能力更强等优势，目前已作为检测氨基甲酸酯类农药的重要补充技术手段，应用于氨基甲酸酯类农药残留量检验检测领域[22-25]。靳克林等[26]对果蔬中的克百威、涕灭威、残杀威等6种氨基甲酸酯类农药残留量的检测方法进行研究，实验方法快捷高效。

4 酶抑制检测技术

酶抑制检测技术具有操作简单快捷、成本投入低等优点，是最为常见的检测技术之一。该检测技术的原理是不同类别和残留量的农药对降低乙酰胆碱酶活性的能力存在差异，因此可以根据抑制效果判断可食用农产品中的农药残留情况[27]。据周琴[28]统计，酶抑制法可满足12大类84个蔬菜品种中有机磷农药或氨基甲酸酯类农药的残留检测，为监管部门对各类蔬菜中的氨基甲酸酯类农药残留的日常快速筛查工作提供了极大的帮助。

5 毛细管电泳检测技术

毛细管电泳检测技术（Capillary Electrophoresis，CE）又称高效毛细管电泳检测技术（High Performance Capillary Electrophoresis，HPCE），是一种由高压电场驱动，通过毛细管分离，依据待测组分中的流动性和分配行为上的差异而实现分离的液相分离技术。ZHANG等[29]将毛细管作为原位水解、区带电泳分离以及电化学检测的容器，在17 min内连续获得了残杀威、克百威、3-羟基克百威、甲萘威和恶虫威5种氨基甲酸酯类农药的水解产物，实现了农药残留量的定量检测。毛细管电泳检测技术的优势明显，如样品使用量小、分离效果明显等，是一种可操作性强的氨基甲酸类农药残留分析检测技术。

6 结语

目前，虽然我国可食用农产品质量安全的监管工作已取得一定成效，各检测标准及判定标准依次出台，为农药残留检验检测提供了一定的技术支撑和理论支持，但还有很长的路要走。例如，我国目前农产品质量监管仍呈现多头治理现象，管理主责范围模糊；检驗检测任务也多由食品药品检验检测机构承担，专业农产品检验检测机构不够完善，专职农产品检验检测人员数量不足；农药最大残留量要求不够严格，难以满足农产品农药残留进出口要求等。建议从国家监管、标准出台、机构设置、人员提升、技术研究等多方面考究，解决可食用农产品质量安全问题，筑牢食品安全防线。

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