我国H12MDA绿色制备技术居国际先进水平

2022 年9 月3 日，陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司（简称“陕煤技术中心”）与中国科学院过程工程研究所合作开发的4，4'-亚甲基二苯胺（MDA）催化加氢绿色制备4，4'-亚甲基双环己胺（H12MDA）技术在西安通过了陕西省石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。以西北大学化工学院教授李稳红为主任的鉴定委员会一致认为，该技术采用自主开发的高效催化剂，未使用碱液，反应条件温和，达到国际先进水平。

H12MDA 是特种胺的一种，下游产品涵盖MDI、高品质环氧固化剂、聚酰胺材料、弹性体、纤维、泡沫塑料等，在风电叶片、光学、液晶显示和光纤通信等高新材料领域有着广泛的应用前景。目前，全球仅有美国、德国及中国等国家的少数几家企业拥有H12MDA 工业化生产技术，均需采用贵金属催化剂，生产过程需添加碱液，而且反应温度和压力较高。

MDA 催化加氢绿色制备H12MDA 技术以MDA 为原料，采用自主开发的新型高效专用催化剂，不添加高污染的液碱，在较为温和的条件下转化为H12MDA，成为一种新的低成本绿色工艺路线。

中科院过程所介绍，针对传统工艺存在反应条件苛刻、反应体系复杂、产品选择性较低，以及需要在四氢呋喃溶剂中添加碱液抑制脱氨和缩合副反应等问题，研究团队创新提出了含氮载体低负载Ru基催化剂制备技术，形成金属-N配位中心，提供了催化剂表面丰富碱性位，实现了金属有效固载，防止颗粒团聚。该催化剂具有高选择性、高活性、高稳定性且易于放大制备等特点，可有效抑制反应过程中的副产物。

依托该实验室小试技术，陕煤技术中心在陕西渭南建成了百吨级MDA 催化加氢绿色制备H12MDA中试装置，打通了工艺流程，实现了长周期安全稳定运行；同时优化工艺过程，调整物料配比，明确了最佳反应条件，为后续工业化装置提供了依据。此前经陕西石化联合会组织专家72 h 现场考核，MDA 转化率达100%，H12MDA收率96.5%，技术的可靠性和稳定性得到验证。

专家认为，该技术未使用碱液，“三废”排放减少，反应条件温和，具有绿色环保、安全性更高等特点，建议加快工业化应用。

陕煤技术中心表示，随着高端聚氨酯、高品质固化剂等新产品的广泛应用，芳香胺和脂环胺的需求将持续增长，绿色合成技术成为发展趋势。中心下一步将加大H12MDA 绿色制备技术工业化推广力度，并以该技术为核心，不断拓展特种胺-高端异氰酸酯-聚氨酯新材料上下游产业链，提高产品附加值，打破国外技术和产品垄断。