镍铁精炼渣对电炉炉况的改善
2023-01-14师晓辉林万明
*师晓辉 林万明
(1.中色镍业有限公司 北京 100029 2.山西师范大学现代文理学院转设筹备处 山西 041000)
镍铁是不锈钢冶炼的主要镍原料来源,作为合金添加剂应用于200系列和300系列不锈钢的生产中[1]。2022年1月中国特钢企业协会不锈钢分会发布统计数据,2021年世界不锈钢粗钢产量为5830万吨,2021年中国不锈钢粗钢产量为3063.2万吨,占世界总产量的54.42%,同比增加49.3万吨,增长1.64%。
随着不锈钢产量的增加,镍铁需求量也不断增加。但镍矿资源紧张,目前全球镍矿储量9400万吨,其中硫化镍矿床约占36%。氧化镍矿(红土镍矿)床约占64%,由于硫化镍矿的储量资源受限,资源禀赋逐渐贫化,新增产能较少[2-3]。而红土镍矿资源储量丰富,是镍资源开发的重点,可提升不锈钢大规模生产的产能空间。
红土镍矿的冶炼主要分为湿法冶炼和火法冶炼两种工艺,不锈钢冶炼主要镍原料主要采用火法冶炼[4-5]。由于产业结构调整、淘汰落后产能及环保政策日益收紧,传统的高炉生产镍铁工艺逐渐被回转窑+电炉(RKEF)工艺取代,回转窑+电炉(RKEF)工艺利用含镍富铁的红土镍矿生产镍铁,具有流程短,能耗低的优势[6-8]。
面对红土镍矿资源的缺乏、原矿品位的下降以及精炼渣的不断堆积,中色镍业有限公司为了开发资源再利用,采用回转窑+电炉+精炼工艺,在原料中配入适量含镍精炼渣,进行生产实验,取得了较好的效果。
1.镍铁生产工艺及现状
中色镍业有限公司采用回转窑+电炉的RKEF工艺生产镍铁,采用喷吹法进行精炼[9],生产工艺如图1所示。
图1 镍铁生产工艺流程图
目前,生产过程中存在的主要问题:由于焙砂原料品位的下降,原料中Si/Mg高,Fe/Ni低,不利于低熔点炉渣的生成,导致电炉化料困难,渣温和铁温度持续居高不下,对炉体耐材浸蚀严重,影响了生产顺行,增加了冶炼电耗。焙砂的成分见表1。
表1 焙砂的成分
2.配加精炼渣生产
为了保证炉况顺行,降低渣温和铁温,2022年7月22日至7月31日期间进行生产实验,原料中加入3%精炼渣,混合配入回转窑,在回转窑焙烧2.5h,转出混合焙砂,加入矿热炉进行冶炼,根据铁温、渣温情况可及时进行操作调整。为了保证生产期间的安全,配加少量精炼渣(3%)进行实验,电压级采用4档,电阻为25~26mΩ。7月23日—24日,铁温和渣温都明显开始下降。为了判断精炼渣对渣温和铁温的影响,7月25日停止配加精炼渣,25日—26日铁温连续2天走高,重新又达到1568℃,验证了精炼渣对铁温下降是有效果的。为了充分说明加精炼渣对铁温下降有效果,7月27日10:00重新配加3%的精炼渣,铁温再次下降。配加精炼渣的对渣、铁温度的影响如图2所示。
图2 精炼渣对渣温和铁温的影响
图3为7月21日19:26至7月29日7:26(180小时)南侧拱角第3点的温度跟踪图。从图3中可以发现,7月22日22:00至7月25日早5:00,以3%比例配加精炼渣共137t,图中A处拱角173℃,加精炼渣后温度下降,停止加精炼渣后拱脚处温度又有所上升,7月25号当天拱角温度再次到173℃附近(图中B处),7月26号拱角温度升至174℃附近(图中C处)。7月27号10:00重新配加3%精炼渣,拱角温度随后下降。
图3 拱角温度跟踪图
图4是矿热电炉南侧拱角和北侧拱角各取2个最高温度点,每隔2小时检测一次,绘制的折线图。从图中可知,铁水温度确实下降,证明加精炼渣是可行的,对改善炉况有利好。7月29日后提升功率,有个大的波动,随后又平稳,目前已经达产。
图4 拱角温度变化图
3.分析与讨论
(1)渣铁温度
一般认为,镍铁水的温度大于镍铁熔点50℃即能保证铁水良好的流动性,温度过高,炉体容易发生跑漏,造成安全事故。镍铁熔点与成分有关,T熔=1538-∑ΔTjWj(ΔTj钢中某元素含量增加1%时使铁的熔点降低值,Wj钢中某元素质量分数,%),镍铁成分见表2。
表2 镍铁成分
T熔=1538-90[%C]-28[%P]-40[%S]-6.2[%Si]-2.6[%Cu]-1.7[%Mn]-2.9[%Ni]-5.1[%Al]-1.8[%Cr]-1.7[%Co]=1538-90×0.02-28×0.068-40×0.54-2.6×0.031-2.9×35.36-5.1×0.28-1.8×0.08-1.7×0.36≈1408℃。
生产中铁水温度为1566℃,过热158℃,温度严重偏高,进一步制约了再次提高功率。配加镍铁精炼渣的焙砂,在矿热电炉中冶炼,可提前造渣改善炉渣流动性,加速渣铁界面反应,改变铁水成分并降低铁水中有害元素含量,同时降低铁水温度,减小铁水过热度,改善炉况。
(2)精炼渣
为了去除铁水中杂质,采用喷吹+升温技术结合的精炼新工艺,精炼渣主要是脱Si、脱P和脱S形成的炉渣。
脱Si反应:
氧化钙和二氧化硅反应生成硅酸钙CaSiO3,变成炉渣以此来降硅。冶炼过程中,熔剂CaO与SiO2的波动,还可能生成CaO·SiO2、3CaO·2SiO2、3CaO·SiO2和2CaO·SiO2等化合物。
脱P、S反应:
在脱P、S精炼过程中产生的炉渣成分主要是脱磷产物(4CaO·P2O5)脱硫产物(CaS),在扒渣过程不断从镍铁水中除去。
在精炼前期,主要是脱碳、脱硅、脱磷和脱硫,在精炼后期还需要加入硅铁和碳粉,对镍铁成分进行调整,所以精炼渣中会产生Al2O3、FeS、CaC2和SiC等成分。
除此之外精炼渣中还有大量的铁,在吹氧脱C、Si过程中,以FeO为主存在于炉渣中。
精炼渣成分比较复杂,主要包括有(2FeO·SiO2)、CaO·SiO2、3CaO·2SiO2、3CaO·SiO22CaO·SiO2、MgO·SiO2、(4CaO·P2O5)、CaS、FeS、FeO以及Fe3O4等化合物。精炼渣的主要成分见表3。
表3 精炼渣的成分(%)
精炼渣中FeO、Fe3O4无形中增加了Fe/Ni比,提高了导电性,同等条件下用电较多。精炼渣中铁氧化物以FeO为主,它能显著降低炉渣黏度,并和(SiO2)形成低熔点(2FeO·SiO2)随渣排出。精炼脱P渣(4CaO·P2O5)加到炉内,高温分解,(P2O5)中部分P再次还原到炉内,而分解的(CaO)和炉渣中(SiO2)形成低熔点的硅酸钙。
配加精炼渣的焙砂加入矿热电炉进行冶炼,由于焙砂中存在低熔点的精炼渣化合物,可快速形成流动性良好的炉渣,加速了渣铁之间的界面反应。配加精炼渣熔点相对降低,导致矿热炉中渣温变低,传导和辐射的热量减少,铁温也随之降低。
4.结论
以红土镍矿为原料,采用回转窑—电炉(RKEF)工艺—精炼工艺进行镍铁生产,针对原矿品位下降,原料中Si/Mg高,Fe/Ni低,不利于低熔点炉渣的生成,导致电炉化料困难,渣温和铁温度持续居高不下,对炉体耐材浸蚀严重。经过半个月的生产实验,在回转窑配料中加入3%精炼渣进行焙烧,混合焙砂加入矿热电炉进行镍铁冶炼,铁温和渣温明显下降,在同等操作模式下化料更快,改善了炉况,为以后再提升功率打下良好基础。而且开发了镍铁精炼渣固体废弃物的循环再利用,增加了镍资源的回收。