南秦岭安康地区高纯石英用脉石英矿特征及质量影响因素
2022-12-04寿立永崔拥军韩鹏飞杨联涛
田 冲, 寿立永, 崔拥军, 韩鹏飞, 杨联涛
(中国建筑材料工业地质勘查中心 陕西总队, 陕西 西安 710003)
高纯石英是具有耐高温性、耐腐蚀性、热稳定性、绝缘性、透光性等特性的非金属矿物材料, 广泛应用于半导体、光伏、电光源、航天航空等高端硅产业(汪灵, 2019)。高纯石英原料为我国短缺矿产, 严重依赖进口(陈军元等, 2021), 因此急需取得找矿上的重大突破, 来满足我国现代高新技术快速发展对高纯石英的重大需求。
工业上应用的高纯石英原料大致分为4类(Larsenetal., 2004; Mülleretal., 2007): 天然水晶、伟晶岩(如美国北卡罗来纳州Spruce Pine)、石英岩(如挪威北部蓝晶石石英岩)和热液脉石英。其中, 前3类石英产出地质条件特殊, 比较罕见, 因此我国将寻找和处理高纯石英原料的重点放在热液脉型上, 很多学者在热液脉石英加工方面做了大量研究工作(汪灵等, 2013, 2014; 党陈萍, 2014; 魏玉燕, 2015; 钟乐乐, 2015; 雷绍民等, 2016; 吴逍, 2016; 张大虎, 2016; 熊康, 2017), 认识到脉石英中杂质元素通常以杂质矿物、流体包裹体、晶格杂质3种形式存在(严奉林, 2009; 汪灵等, 2014)。评价脉石英是否可以作为高纯石英原料以及其达到何种等级, 取决于石英的可提纯性, 而可提纯性决定于石英中杂质元素含量及杂质元素赋存状态。因此, 从杂质元素的赋存状态(定性)及其含量(定量)入手, 对脉石英进行全面的研究, 明确其可提纯性能, 对准确把握高纯石英找矿方向和评价其经济价值具有重要现实意义。
南秦岭武当地块西缘安康地区的志留系地层中广泛发育强烈的劈理构造, 是多类含石英脉后生热液铜、铅、锌、金等金属矿床的控矿构造和容矿构造(宁红辉等, 2016), 同时这些劈理带中也产出含极少量其他矿物的石英脉, 是潜在的高纯石英原料资源。前人的研究对象主要集中在受这一构造面控制的石英脉型金属矿床(李定远等, 2008), 目前该区热液型脉石英高纯石英原料研究尚属空白。本次研究在安康地区石英脉中采集了3件代表性脉石英样品, 通过显微薄片、X射线衍射、阴极发光等手段对3件脉石英样品的矿物学特征进行了研究, 通过提纯实验, 评价样品提纯后达到高纯石英的质量要求, 并根据提纯前后杂质元素含量的变化, 从杂质元素含量与赋存状态两个方面分析了该区高纯石英原料特征, 明确了该区高纯石英原料找矿方向, 这对今后该区高纯石英原料地质找矿具有重要参考价值。
1 地质背景
秦岭造山带以商丹断裂为界分为北秦岭与南秦岭, 研究区位于商丹断裂以南, 安康断裂以北, 属于南秦岭地区(图1), 基底为武当岩群与耀岭河群变基性火山岩、变酸性火山岩等, 沉积盖层中的志留系梅子垭组是研究区的主体地层, 其经历了中元古代至青白口纪晚前寒武纪褶皱基底形成、南华纪至志留纪华南板块北部陆缘裂陷-裂谷盆地形成和发展的演化阶段, 同时经历了中元古代末-晚元古代初的晋宁期造山事件的区域变形变质作用改造以及印支造山期变形作用的构造改造, 形成一系列轴向北东-南西向的褶皱,并形成具有不同类型断裂的复杂构造格局。
图1 南秦岭地区区域大地构造位置图(a)和区域地质图(b) [据徐林刚等(2021)修改]
研究区内韩家沟、李家沟脉石英矿点韧性剪切带和顺层断层发育, 走向近东西。韧性剪切带为主要容矿构造, 主要表现为拉伸线理、劈理发育, 脉石英与围岩顺层同步褶曲。石英脉体一般分布较广, 常由几条脉体组成一个脉岩带,单脉宽0.50~3.57 m, 长数十米至数百米, 围岩接触界线清楚, 有穿插切割现象, 局部见后期石英脉沿劈理、节理充填(图2), 具斜交层理。
图2 韩家沟(a)、李家沟(b)脉石英野外露头图
兴坪脉石英矿区内地质构造较为简单, 较大褶皱不甚发育, 构造线总体方向呈北西向, 区内地层整体呈一单斜构造。区内常见一些层间构造裂隙, 整体呈北西西-南东东向展布, 带内充填有断层泥、炭质及小型石英脉体, 对矿体稳定性基本无影响。脉石英出露于矿区西北部狮子背梁一带, 矿体呈透镜状产于炭质千枚岩中, 呈北东-南西向展布, 矿体走向长度约260 m, 厚度11.02~24.66 m, 较稳定, 平均厚度19.20 m。矿体岩性均匀, 仅含少量夹石。
2 样品分析方法与提纯试验
测试样品采自韩家沟、李家沟、兴坪3处脉石英矿体, 均采集于规模最大的单脉体, 分别编号为AK200、AK201、AK202。采样位置均在探槽工程底壁缝合线附近, 利用样袋包裹地质锤进行取样, 保证了样品新鲜无污染, 挑选其中具有普遍代表性的块状样品进行分析测试。3处取样点间隔较远, 客观反映了南秦岭武当隆起西缘高纯度脉石英质量特征。
2.1 岩相学观察与组分分析
样品的前期处理在首钢地质勘查院实验室完成, 其中样品的破碎筛分采用刚玉鄂破机进行, 进一步避免制样过程混入杂质。
在中国地质科学院地质所进行镜下的石英薄片岩相学观察与靶区挑选, 显微镜型号为徕卡DM750P; 阴极发光薄片观察在中国石油勘探开发研究院采用美国RELIOTRON阴极发光仪完成, 执行岩石样品阴极发光鉴定方法SY/T5916-2013标准, 在常温常压下测试。
本次X射线衍射分析由南京大学内生金属矿床成矿机制研究国家重点实验室完成, 采用德国布鲁克(Bruker)公司生产的D8 Advance型X射线衍射仪, 测试条件为陶瓷Cu靶, 管压40 kV, 电流40 mA, 光源段狭缝0.6 mm加2.5°索拉狭缝, 样品台防散射狭缝为自动模式, 转速15 r/min, 探测器段狭缝是2.5°索拉狭缝, 连续扫描模式, 等效步进角0.02°, 计数时间0.3″。测试数据运用MDI Jade6.5软件进行处理、分析及成图。
提纯前后杂质元素含量的检测在成都理工大学的美国PE公司型号Avio 500电感耦合等离子发射光谱仪(ICP-OES)上完成, 实验数据检测采用挪威The Quartz Corp生产的4N8高纯石英砂进行同步对比, 放射性元素检测使用美国PE公司ELAN DRC-e型电感耦合等离子发射质谱仪(ICP-MS)完成。
2.2 提纯实验
杂质含量检测及提纯加工委托成都理工大学汪灵教授团队采用其发明专利方法(汪灵等, 2012)进行,提纯流程: ① 粗碎与筛分,将脉石英原料破碎至约30 mm,再筛分为5~30 mm; ② 清洗与手选,去除杂物及含杂质物料; ③ 一次焙烧水淬,将物料在1 000℃焙烧0.5~2 h后迅速在室温蒸馏水中水淬; ④ 烘干与细碎,破碎至约40目; ⑤ 二次焙烧水淬,将物料在650℃焙烧1~3 h后迅速在室温蒸馏水中水淬; ⑥ 烘干与筛分,筛分为40~70、70~140和140目; ⑦ 酸浸提纯,酸浸试剂为HCl+H2SO4+HF, HCl和H2SO4浓度为10%~30%, HF浓度为5%,固液比1∶2, 温度60~150℃,时间2~6 h; ⑧ 清洗,将物料用普通蒸馏水清洗2次,纯净水清洗1~2次; ⑨ 烘干。
3 结果
3.1 岩相学特征
AK200样品手标本呈致密块状, 肉眼观察局部表面有淡黄褐色铁锈, 石英为乳白色、白色, 透明-半透明, 具油脂光泽(图3a); 薄片中石英无色透明-半透明, 表面混浊, 有裂隙大量发育, 其内含有方解石以及黑色杂质, 推测为含铁矿物杂质(图3b)。在正交偏光下可见波状消光和重结晶现象, 重结晶颗粒光性方位一致, 颗粒边界模糊, 发生明显重结晶现象, 仅可见少量残余颗粒, 粒径为0.2~2 mm(图3c)。
AK201样品手标本呈致密块状, 肉眼观察下未见其他杂质矿物, 石英呈颜色较浅的烟灰色、乳白色, 透明-半透明(图3d); 薄片中石英无色透明, 表面比较混浊, 存在少量微裂纹(图3e)。在正交偏光下可见波状消光, 石英晶体粒径较大, 与手标本观察结果相同, 光性方位近乎一致, 颗粒边界比较模糊, 晶界平直, 多呈直线状(图3f)。
AK202样品手标本呈致密块状, 肉眼观察下未见其他杂质矿物, 石英呈白色弱透明状, 局部半透明, 断口具油脂光泽(图3g); 薄片中石英无色透明,表面裂隙不发育, 肉眼观察无明显其他矿物, 见少量微裂隙发育, 呈交叉状(图3h)。在正交偏光下, 具全消光, 颗粒边界比较清楚, 多呈直线状、锯齿状, 石英质地纯净, 表面平整光滑, 石英颗粒内部几乎没有其他杂质矿物(图3i)。
图3 南秦岭安康地区脉石英显微特征对比图
在阴极射线下, AK200样品中石英颗粒大部分区域发暗紫色光, 表现为石英的本征光, 另有少许呈星点状分布的橙黄色光, 可能为杂质矿物方解石(图4a)。AK201样品隐约可见定向的变形纹, 可能为早期构造应力作用形成, X型节理裂隙中有发亮蓝色光成分, 应该是杂质矿物钾长石以及Ti4+和[AlO4/M+]的暗蓝紫色特征光(Götzeetal., 2001), 其余部分都表现为石英的本征光(图4b)。AK202样品内部较纯净, 几乎没有出现星染状和环带结构等阴极发光现象, 在石英颗粒晶界边缘发暗蓝紫色特征光(图4c), 说明这些明亮的发光区域可能包含有Ti4+和[AlO4/M+]。
图4 南秦岭安康地区脉石英阴极发光特征对比图
3.2 XRD分析结果
3个脉石英样品的XRD图谱中衍射峰型均很尖锐(图5a、5b、5c), 峰位均与标准卡片PDF33-1161(图5d)吻合良好, 表明石英的结晶程度高。除石英主要峰型外, 还有一些微弱的白云母等杂质矿物的衍射峰。 根据标准卡片对衍射图谱进行拟合精修, 得到晶胞参数结果见表1。
图5 南秦岭安康地区脉石英X衍射特征对比图
表1 南秦岭安康地区脉石英晶胞参数数据表
由表1可见, AK200、AK201、AK202样品a轴长分别为0.491 58、0.491 52和0.491 41 nm, 均大于标准卡片。AK200、AK201样品c轴长分别为0.540 70和0.540 71 nm, 大于标准卡片, AK202样品c轴长为0.540 50 nm, 小于标准卡片。AK200、AK201样品晶胞体积分别为0.113 16 nm3和0.113 13 nm3,略大于标准卡片;AK202样品晶胞体积为0.113 04 nm3, 接近于标准卡片PDF33-1161(a0为4.913 4 nm,c0为5.405 3 nm, 晶胞体积为0.113 nm3)。3件样品的晶胞体积参数接近于标准卡片数据表明样品质量较好, 晶体结构内部类质同像替换较少(Cohen and Sunmer,1958; 曹烨等, 2010)。
3.3 流体包裹体特征
AK200样品中发育有大量的气液包裹体, 主要是原生包裹体, 成群密集分布, 由于该样品发生了明显的重结晶现象, 可推测其气液包裹体主要是在重结晶过程中形成的。 包裹体相态主要为气液两相, 呈椭圆状、长条状、不规则状等, 大小在5 μm × 5 μm~12 μm × 13 μm之间(图6a、6b)。32个包裹体测温结果显示, 均一温度在118.3~370.3℃之间, 集中在290~299℃之间,冰点温度在-9.2~-1.4℃之间,根据冰点温度计算出盐度在2.4%~13.1%之间, 相对集中在5.0%以上, 总体属于中高温-中低盐度流体。
AK201样品中的气液包裹体沿愈合裂隙呈条带状或成群分布, 多为次生包裹体, 相态主要为气液两相和纯液相, 形态为长条状、椭圆状、不规则状等, 大小一般在5 μm × 7 μm ~10 μm × 14 μm之间(图6c、6d), 30个包裹体测量结果显示, 均一温度在152.4~258.6℃之间(存在少量亚稳态的包裹体, 导致部分均一温度数据偏小), 集中在240~259℃之间, 冰点温度在-9.8~-1.9℃之间, 根据冰点温度计算出盐度在3.2%~13.7%之间, 相对集中在5.0%以上, 总体属于中温-中低盐度流体。
AK202样品中的气液包裹体主要是次生包裹体(气液比10%~25%), 沿愈合裂隙呈条带状分布, 在本视域下, 可见少量呈椭圆状、长柱状、不规则状、负晶形等包裹体分布, 大小一般在6 μm × 8 μm ~12 μm × 26 μm之间, 但大多视域下不可见(图6e、6f), 30个包裹体测量结果显示, 均一温度在144.3~273.5℃之间, 集中在210~249℃之间, 冰点温度在-8.3~ -0.5℃之间, 根据冰点温度计算出盐度在0.9%~12.0%之间, 相对集中在5.0%~7.9%之间, 总体属于中温-低盐度流体。
图6 南秦岭安康地区脉石英流体包裹体特征对比图
3.4 提纯实验结果
提纯前后样品痕量杂质元素ICP-OES检测结果见表2。由表2可以看出, AK200样品中13种痕量杂质元素含量由原矿的85.255×10-6降低至提纯后的68.884×10-6, 痕量杂质元素降低了19.20%, SiO2纯度由原矿的99.991 47%提升到99.993 11%; AK201样品中13种痕量杂质元素含量由原矿的33.064×10-6降低至23.422×10-6, 痕量杂质元素降低了29.16%, SiO2纯度由原矿的99.996 69%提升到99.997 66%; AK202样品中13种痕量杂质元素含量由原矿的37.023×10-6降低至14.227×10-6, 痕量杂质元素降低了61.57%, SiO2纯度由原矿的99.996 30%提升到99.998 58%。
表2 南秦岭安康地区脉石英痕量杂质元素ICP-OES检测结果
表3是提纯后样品放射性元素的ICP-MS检测结果, 从中可以看出, 样品AK200中放射性元素232Th和238U含量分别由原矿的2.165 61×10-9和2.423 18×10-9降低至0.484 07×10-9和0.610 29×10-9, 样品AK201中放射性元素232Th和238U含量分别由原矿的4.326 38×10-9和1.492 03×10-9降低至0.342 10×10-9和0.467 45×10-9, AK202样品中放射性元素232Th和238U含量分别由原矿的4.370 86×10-9和3.447 93×10-9降低至0.095 79×10-9和0.127 25×10-9。
表3 南秦岭安康地区脉石英提纯加工样品放射性元素的ICP-MS检测结果 wB/10-9
高纯石英应用领域广泛, 目前并没有统一的质量标准, 自然界天然存在的石英矿物原料含有较多的杂质, 一般都需要进行提纯加工才能满足高纯石英标准。我国学者认为高纯石英是SiO2纯度大于99.9%的石英系列产品的总称, 根据高纯石英原料提纯加工效果, 将其分为与高纯石英产品等级相对应的4个等级(汪灵, 2021)。通常Al、B、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na、Ni、Ti等13种杂质元素的含量在一定程度上直接影响着高纯石英原料的质量优劣, 但却不是简单的线性对应关系。
根据高纯石英的产品分类和矿石原料品质要求, 本次实验AK200样品的矿石品质为高纯石英中等原料, 可加工SiO2纯度>99.99%(4N)的高纯石英中端产品; AK201样品的矿石品质为高纯石英上等原料, 可加工SiO2纯度>99.995%(4N5)的高纯石英中高端产品; AK202样品的矿石品质为高纯石英优质原料, 可加工SiO2纯度≥99.998%(4N8)的高纯石英高端产品。根据对硅微粉高端产品放射性元素的质量要求, 即Th<3×10-9, U<1×10-9, 这3件样品的232Th和238U含量均符合硅微粉放射性质量要求。
4 讨论
4.1 杂质矿物因素
高纯石英原料质量一般由结构构造、颜色、透明度、裂隙大小、消光现象等表征, 优质高纯石英原料多为乳白色块状, 矿物组成单一, 几乎全部由石英组成, 光泽度高, 晶粒完整且结晶度较好, 表面干净, 几乎没有可以充填杂质的大构造裂隙(王云月等, 2021)。
本次3个样品在偏光显微镜下可观测到裂隙, AK200样品薄片裂隙较多, 同时可观测到裂隙中充填有较多的方解石以及铁质矿物, 与其提纯前后ICP-OES结果相吻合(Ca、Fe元素的降低), AK201、AK202样品肉眼几乎不可见其他杂质矿物; 根据X射线衍射反映的白云母物相, 结合提纯前后ICP-OES检测结果(Al元素的大量减少), 推断3个样品中都可能含有少量的杂质矿物白云母。经过提纯实验, 杂质矿物均可较好地去除, 总体对AK200、AK201、AK202样品的质量影响较小。
4.2 流体包裹体因素
流体包裹体的数量、大小、分布状态、成分组成、形态特征等是影响高纯石英原料质量的重要因素。优质的高纯石英原料中流体包裹体一般数量少、体积大、分布范围小, 在高温高压下易于爆裂粉碎, 有利于提纯(Mülleretal., 2012)。
3个样品提纯前均不同程度地含有气液包裹体, 其成分主要为H2O和CO2, 均一温度为118.3~370.3℃, 盐度为0.9%~13.7%, 具有较为明显的变质热液特征。经过破碎、焙烧水淬等方法提纯之后, 与挪威4N8高纯石英产品NC4AF(图7a)相比较可以看出, 提纯后样品中的气液包裹体仍然较多(图7b、7c、7d), 少数石英颗粒中气液包裹体比较集中。气液包裹体通常含有大量的水盐溶液, 是Na、K、Ca、Mg等碱性杂质元素的重要来源(Hausetal., 2012; 田青越, 2017), 当温度降低时会析出石盐、钾盐等矿物。AK200样品中含有大量气液包裹体, 提纯前后Na、K元素减少量极为有限, 提纯后的Na、K元素含量为53.054×10-6, 占总杂质含量的77.02%, 可以判断出该样品中气液包裹体中可能以含Na、K元素为主, 是影响石英质量的主要因素。AK201、AK202样品也表现同样的特征, 虽然Na、K元素含量相较AK200样品低, 但是提纯前后并没有发生明显的降低, 煅烧(1 000℃)水淬前后气液包裹体的数量同样没有发生较为明显的降低, 提纯后的Na、K元素含量分别为9.181×10-6、5.77×10-6, 分别占总杂质含量的39.20%、40.56%,因此判断, 气液包裹体是影响AK200、AK201、AK202样品质量的重要因素。
图7 南秦岭安康地区脉石英提纯石英砂样的显微照片(单偏光)
4.3 晶格杂质因素
高纯石英原料的质量通常受石英晶格中类质同像替换的影响, 但在实际提纯过程中, 对晶格杂质的去除较为困难。通过对石英晶胞参数的测定可以反映类质同像替换发生的程度大小, 其值越大表明发生类质同像替换现象越明显(曹烨等, 2010; 马超等, 2019)。天然形成的石英会有不同杂质元素进入石英晶格当中, 在阴极射线下, 会表现出不同的颜色, 杂质少的石英内部几乎不发光或者暗发光(崔源远等, 2021)。结合晶胞参数值以及阴极发光结果, 可以对石英中的晶格杂质有一定的认识。
AK200、AK201、AK202样品的晶胞体积分别为0.113 16、0.113 13 和0.113 04 nm3, 均略大于标准卡片PDF33-1161, AK202样品的晶胞参数更接近标准卡片参数。在阴极发光下, AK202样品大部分区域几乎不发光, 发生类质同像替换现象不明显, 仅在晶界边缘位置出现Al3+、Ti4+元素的蓝紫色特征光, 结合其提纯前后Al、Ti元素含量下降明显, 说明这两种元素大部分以杂质矿物的形式存在, 而非晶格杂质, 因此相对较容易去除。AK200、AK201样品由于裂隙的发育, 在阴极发光下, 裂隙中多表现为杂质矿物的特征光, 不易观察到其他元素类质同象替换Si元素所致的特征光, 结合其提纯前后Al、Ti元素含量无明显下降, 说明这两种元素可能以晶格杂质的形式存在, 同时考虑到置换过程中为了保持电价平衡(Al3+→Si4+), 还会在原子间引入部分Na+、K+等电价补偿离子(Weil, 1984; Nesbitt and Young, 1984; Götze, 2009; 陈小丹等, 2011), 也会存在部分Na+、K+以晶格杂质元素的形式存在, 这也是本地区Na、K杂质元素含量高的原因之一。
总体来看, 晶格杂质是影响AK200、AK201、AK202样品质量的次要因素。结合3个样品对比, 推断更多的裂隙会充填更多的杂质, 如方解石、赤铁矿、云母等, 在构造应力的影响下, 也会进一步进入到石英晶格中, 从而增加杂质去除的难度, 影响石英原料的质量。
4.4 指示意义
前人在研究高纯石英原料(阿尔泰地区花岗伟晶岩)时认为成矿围岩、微量元素、稀土元素、Eu异常等特征都可以作为判别高纯石英的标志(张晔等, 2010)。石英结晶时的流体性质和结晶后的后期改造也会影响高纯石英原料的质量。美国Spruce Pine地区的伟晶岩石英矿物中杂质含量少, 很大程度上得益于高度分异演化的岩浆, 使其所含杂质矿物相对较少(杨晓勇等, 2021); 挪威的蓝晶石石英岩则是受后期重结晶的影响, 石英晶格发生恢复, 杂质元素向晶界进行迁移而形成的一种“自我净化”(Mülleretal., 2005), 使得石英晶格中的杂质元素含量降低。成矿背景同样也是影响高纯石英原料质量的因素之一, 全球范围内高纯石英矿产大多产于太古宙-元古宙黑云母片麻岩、花岗片麻岩、片岩等古老变质岩系中, 成矿物质来源受古生代-中生代花岗质岩浆活动控制, 经历了长期而缓慢的变质过程, 最后形成质量优异的高纯石英(王九一, 2021)。南秦岭安康地区强烈的岩浆活动及构造运动为变质作用提供热源, 使得含水的火成岩和基底原岩释放出大量的水而形成变质热液(颜玲亚等, 2020), 受温压条件变化的影响, 过饱和的SiO2沿次级断裂、裂隙节理面及构造滑脱面充填形成脉石英矿。在400~500℃的高温条件下形成的脉石英透明度高, 含气液包裹体相对较少(田青越, 2017), 南秦岭安康地区脉石英质量可能受其中高温(均一温度, 即矿物形成温度的下限多在250℃以上)成矿温度影响; 也可能与该地区板块折返引起的重结晶和退变质有关(秦江锋, 2010), 使得石英内部杂质元素向晶界进行迁移, 形成该地区高纯度的脉石英矿。
5 结论
(1) 安康韩家沟、李家沟、兴坪等地AK200、AK201、AK202脉石英样品经提纯SiO2含量分别可达99.993 11%、99.997 66%、99.998 58%, 达到高纯石英原料质量要求。其中AK202样品的矿石品质为高纯石英优质原料, 可加工SiO2纯度≥99.998%(4N8)的高纯石英高端产品。
(2) 杂质矿物、流体包裹体、晶格杂质等因素对安康地区脉石英质量均产生不同程度影响, 其中流体包裹体为主要影响因素(多含Na、K元素), 晶格杂质次之(Al、Ti、Na、K元素), 杂质矿物影响最小。
(3) 南秦岭武当隆起西缘安康地区具备高纯石英原料产出的成矿地质条件, 同时安康韩家沟、李家沟、兴坪等地的脉石英提纯结果表明该区具有较好的高纯石英原料找矿前景。
致谢本文样品的前期处理和测试工作得到了中国地质科学院地质研究所宋玉财研究员、庄亮亮博士的大力帮助, 石英提纯工作得到了汪灵教授团队的帮助与指导, 在此表示感谢!同时, 衷心感谢两位匿名审稿人给出的宝贵意见!