不同粒径二氧化钛光触媒及掺杂对室内空气中甲醛降解的研究
2022-10-25张绍原,罗成,盛剑波
随着社会的日益进步和人们生活质量的逐渐提升,民用建筑装修工程的复杂程度与日俱增,在方便生活的同时,室内装饰装修产生的有害物质会污染室内空气。这些有害物质会令人头疼、头晕、嗜睡、乏力,造成人体抵抗力下降,记忆力衰退,染色体突变等[1]。甲醛是室内空气污染的重要组成部分,已经成为社会各界越来越重视的焦点[2]。
光触媒是具备光催化效果的纳米半导体材料的总称,例如TiO2、Fe2O3、SiO2等,其中TiO2在一定光强作用下,具有较强的催化降解有害物质的功能,且自身耐酸碱腐蚀、无毒无害,被广泛应用。TiO2光触媒在光能的激发下,能产生高能电子,将TiO2表面的H2O和OH-结构转化成·OH自由基,从而使甲醛、苯系物等降解为H2O、CO2等。但纯净的TiO2光触媒催化效果较差,催化周期较长。因此,如何改性TiO2光触媒,成为近年来科研的重点。
目前市场上普遍能够买到的光触媒治理产品的治理周期为7~15 d,且其产品质量良莠不齐,治理效率较低,难以满足需求。由于不同粒径的纳米TiO2对甲醛的催化分解效果不同,且在掺入其他元素后,可将TiO2的吸收光范围扩展至可见光,提高其催化效率。因此,本文通过比较不同粒径的TiO2光触媒对甲醛的分解效率,选择最佳粒径的TiO2,并通过掺入Ag元素,旨在提高纳米TiO2光触媒的催化分解效率,缩短治理周期。
1 实验
1.1 实验方法
TiO2光触媒对甲醛降解能力的研究在自制密封舱中进行。密封舱为两个体积为1.28 m×1.02 m×0.83 m的玻璃结构,分别为样品舱和对照舱,内置0.5 m×0.5 m玻璃板,设有抽气口,见图1。
图1 测试舱结构
实验时,将市售甲醛2 mL(AR,36%~38%)滴覆在洁净的棉花团上,放入样品舱和对照舱内[3],静置12 h。打开抽气口,用大气采样器对密封舱内的气体进行采样,并立即关上抽气口。采用《居住区大气中甲醛卫生检验标准方法 分光光度法(GB/T 16129—1995)》测定样品舱及对照舱中空气甲醛初始浓度。
在样品舱的玻璃板上均匀涂上10 g纳米TiO2光触媒,使其呈薄膜状。另外的对照舱的玻璃保持洁净,不做处理以供对比。在稳定的30 W日光灯下照射5 d后,再次打开抽气口,对舱内的气体进行采样,测定此时两舱内空气甲醛浓度。
通过实验,制得不同粒径的TiO2光触媒,掺杂Ag元素,在日光灯下照射5 d,比较抽气舱中甲醛浓度,得出其最佳粒径的Ag-TiO2光触媒。
1.2 实验条件
实验室模拟日常居住室内环境,控制温度为16℃~30℃,空气相对湿度为40%~60%,样品舱和对照舱在相同强度30 W日光灯下照射。
1.3 TiO2光触媒的制备
在烧杯中加入9.3 mL异丙醇,然后加入3.2 mL异丙醇钛,搅拌均匀后,倒入三口烧瓶中。三口烧瓶中装入自动搅拌装置,在60℃下反应10 min,继续加入10.3 mL乙酸,搅拌15 min。最后,加入24 mL甲醇,搅拌2 h后得到纳米TiO2[4]。在高分辨率透射电子显微镜下观察反应生成的TiO2光触媒的形态,将均一性良好的产品用于实验。
2 结果与讨论
2.1 选择反应时间
首先,测试样品舱和对照舱中甲醛浓度自然衰减的情况,进而选择合适的反应时间。对样品舱和对照舱检漏后,在不放入TiO2光触媒的情况下,用相同强度的日光灯照射样品舱和对照舱,在样品舱和对照舱内放置沾有甲醛溶液的棉花团,静置12 h后,测得舱内甲醛的初始浓度为0.58 mg/m3。随后记录1~9 d内样品舱及对照舱中甲醛浓度的变化情况,见图2。为了尽可能增大甲醛与光触媒的接触反应时间,且保证样品舱和对照舱中甲醛浓度的自然衰减率处于较低水平,本实验中,选择5 d为TiO2光触媒和甲醛的反应时间。
图2 样品舱和对照舱中甲醛浓度自然衰减和时间的关系
2.2 不同粒径TiO2光触媒对甲醛的降解效率
对不掺入其他元素的不同粒径纳米TiO2光触媒进行实验,在样品舱和对照舱分别放置沾有2 mL甲醛(AR,36%~38%)的棉花团。静置12 h后,在样品舱内放入涂有10 g纳米TiO2光触媒薄膜的玻璃,在30 W日光灯照射5 d后,分别记录样品舱和对照舱的甲醛浓度,测得不同粒径TiO2光触媒对甲醛的降解效率,见图3。实验表明:在扣除甲醛自然衰减的情况下,平均粒径为0.1~1.0 μm的纳米TiO2光触媒对甲醛的降解效率最佳。
图3 不同粒径TiO2光触媒对甲醛的降解效率
2.3 掺入Ag元素的TiO2光触媒对甲醛的降解效率
随后,制备掺入Ag元素的纳米TiO2光触媒。在三口烧瓶中依次加入2 mL异丙醇、2 mL冰醋酸、1 mL异丙醇钛,搅拌均匀。另外,在烧杯中加入2 mL 3%的硝酸银溶液、2 mL冰醋酸、2 mL异丙醇。将烧杯中的溶液加入三口烧瓶中,搅拌均匀,2 h后得到掺入Ag元素的TiO2光触媒。
将掺入Ag元素的TiO2光触媒均匀涂抹在玻璃上,放入样品舱内进行试验。在样品舱和对照舱中注入等量的甲醛溶液,在相同强度的日光灯下照射5 d,测定样品舱和对照舱中的甲醛浓度,得到甲醛降解率,见图4。由图4可知,掺入Ag元素的TiO2光触媒,能较好地提升对甲醛的降解效率。
图4 掺入Ag元素的TiO2光触媒对甲醛催化效率的对比
2.4 不同温度下TiO2光触媒对甲醛的降解效率
将10 g掺入Ag元素的TiO2光触媒均匀涂抹在玻璃上进行实验。测试该光触媒在日常居住时温度的催化效果,控制室内的温度分别为16℃、20℃、25℃、30℃,在日光灯下照射5 d后,测得其在不同温度下的降解效率,见图5。
图5 不同温度下TiO2光触媒对甲醛催化效率的对比
3 结语
平均粒径为0.1~1.0 μm的TiO2光触媒,在掺入Ag元素后,在室温下对甲醛的降解率可以达到良好效果,可以极大地满足实际生活中人们对甲醛治理的需求,缩短治理周期,提高治理效率。