“砷”生不息
2022-10-20牛树航方泉海颜静蔡宁静闫毅
牛树航,方泉海,颜静,*,蔡宁静,闫毅,*
1西北工业大学化学与化工学院,西安 710129
2西北工业大学伦敦玛丽女王大学工程学院,西安 710072
在元素世界中,有一个历史悠久但名声不太好的家族——砷家族[1]。在人类历史上砷残害了很多生灵导致人们谈砷色变。然而,人们对砷元素的很多性质和用途都是一知半解,而一些砷的误用中毒事件也加剧了人们对它的偏见和误解。为了寻求生存,砷家族内部涌现出两大派别,传统人士希望砷家族保持高傲孤僻的姿态,继续以毒药的形象面对大众;改良派则认为应该发掘自身对人类的价值,只有变革才能更好地发展。
为了砷家族(图1)的生生不息,两派打算在四年一度的家族会议中采取行动。一场假借“砷少主”选择导师而引发的阴谋正在酝酿中。
图1 砷家族人物简介
1 各路英雄,竞选导师
成为少主的导师是很多砷族人的梦想。有人希望以此提高自己的名声和威望,顽固派希望能把少主教育成像他们一样的杀人狂魔,而改良派则希望砷家族能从此改邪归正。
在大家的注视下,砷族长带着砷少主步入会场。他们都是灰色,身后跟着黑色和黄色的砷单质随从。因为单质砷较活泼,易与氧气反应,所以房间内温度较低,充满氩气[2]。族长清了清嗓子说:“我们砷家族族人众多,在自然界中广泛分布[3]。我们今天聚在这里,就是要为少主选出一名最优秀的导师,他会在我们寻求生生不息的发展道路上发挥重要作用。希望所有候选人都能展示出最好的自己!下面,请第一位候选人三氧化二砷上场。”
只见一位满脸扑着白色粉末的男子上场了,他露出阴险的笑容,看向砷少主,说道:“大家好,我是三氧化二砷,又被称为砒霜、鹤顶红或白砷。”众族人大惊失色。三氧化二砷轻蔑地笑了笑说:“我对人类比较了解,如果我成为少主的导师,我定将毕生所学倾囊相授,当然包括我的下毒绝招[4]。”说罢,他又奸诈地笑了笑。
“但是你只是微溶于水,很难藏进水中。”一名白衣男子站起来说。
“原来是五氧化二砷啊!确实,你是可以溶于水,但我们三价砷的毒性可比你们五价砷大很多,而且我既可以溶于酸,也可以溶于碱[5]。”三氧化二砷似乎对五氧化二砷的打断很生气。
“确实是这样,但我们的毒性对人类也是致命的。我不参选,只是想补充一下,请你继续。”
这时,少主突然问了一句:“前辈,请问我们砷单质有毒吗?”
“你们砷单质很容易变成砷化合物。比如在空气中很容易被氧化成我们三氧化二砷[6]。”
“原来如此,我还有一个问题,为什么我们砷家族对人类有那么大的毒性呀?”
“这就是我们的高明之处!你知道我们的邻居磷元素吗?他是人体重要元素,也是DNA的重要组成元素。一般来说,五价砷和人体内磷的化学性质和分子结构相似,如果进入人体,就会取代一部分磷,进而搅乱人体机能,使其中毒。而三价砷则主要通过与细胞中大分子的巯基结合而产生毒性效应,对人类伤害很大[7,8]。”
砷少主若有所思地点了点头。三氧化二砷摆摆手走下讲台,示意下一位上台。
接下来上台的是一位帅气的男子,身着鲜艳橙红色披风,他说:“大家好,我是四硫化四砷,人们常称我为雄黄或者鸡冠石。砒霜毒性很强,但是自然界却少有。古代制取砒霜最常用的方法就是煅烧砒石,而我雄黄就是砒石的主要成分之一。”他停顿了一下,看了三氧化二砷一眼,说:“但是我并不希望我们像砒霜那样毒害人类。如果我成为少主的导师,我会让他变得更理性、更有头脑,为砷家族的未来做出改变。对了,我们雄黄是一味中药,端午节人类有喝雄黄酒的风俗,他们还用雄黄驱除害虫、止痒、杀菌。”
“但是你们也有毒呀!雄黄酒就会导致中毒。”三氧化二砷刻薄地说。
“我们毒性比你们小得多,很多的中毒案例都是我们经过光照或加热后部分转化成砒霜导致的。所以我不建议家庭自制雄黄酒[9,10]!”
三氧化二砷张大嘴巴正要反驳,四硫化四砷却下台了,一位漂亮的女士上台。她身呈鲜艳黄色,优雅地说:“各位族人们好,我是三硫化二砷,人称雌黄,是砒石的另一种重要组成部分,人们常称我和雄黄为‘矿物鸳鸯’。如果我成为少主的导师,我会引导他向正确的方向发展。我们雌黄也是一味中药。而且我们还可以用作颜料,莫高窟的很多壁画都是用我创作的[11]。我相信,经过我们的探索,能够为人类和世界的发展做出更多贡献,也会改变人类对我们砷家族的看法。”
“哈哈,你又在信口雌黄,人类都造出成语讽刺你了!”三氧化二砷反驳道。
“你这个杀人狂理智一点。信口雌黄这个成语是因为古人用雌黄涂改错别字才演变来的[12]。”
台下议论纷纷,争吵不断。砷族长走上台严肃地说:“感谢各位候选人的精彩发言,我和儿子已经商量过了,他的导师就选三氧化二砷!”
台下有族人鼓掌,也有很多族人大失所望。
三氧化二砷走上讲台,诡笑着说:“感谢族长和少主的信任,我一定会把少主教导好!”
2 游历四方,逐步成长
三氧化二砷对砷少主说:“毒人之道,在于用计。不宜直取,而应像刺客一样潜入,然后毒杀目标。我们砷家族的元素符号是As,而刺客(Assassin)的开头字母也是As。我们要利用好人类,借人类的手杀人。”
砷少主问道:“难道他们不知道我们砷的毒性吗?”“人类发现砷还是比较早的,中国4世纪的炼丹家葛洪在《抱朴子》中多次提到含有雄黄和雌黄的配方,西方的马格努斯(Albert Magnus)在13世纪制出了单质砷。”“那他们还用砷自相残杀?”“没错,人类内部有很多矛盾,有时甚至要置对方于死地。砷作为他们发现较早的元素,理所当然成为了他们熟练运用的毒药[13]。”
几年后,砷少主在三氧化二砷的带领下来到了法国的圣赫勒拿岛,他们此行的目标是刺杀被流放的法国皇帝拿破仑。绿色墙纸是当时很多西方人的喜好,拿破仑也不例外。他们用的颜料被称为巴黎绿,成分为乙酰亚砷酸铜(Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2)。这种物质能与空气反应生成砷的化合物,会导致慢性中毒。三氧化二砷便打算以此害死拿破仑。最后,不管拿破仑是真的因为砷中毒而亡或是死于胃癌,砷少主和三氧化二砷的目的达成了[14]。但是这次刺杀让少主开始思考自己的所作所为,这真的有利于家族的生生不息吗?
当然他们也失败过。在刺杀达尔文的行动中,不仅没有杀死目标,反而治愈了他的湿疹。这让三氧化二砷非常生气,而砷少主却在想:我们砷家族虽然被看作魔鬼,但是也有天使的一面[3]。
此后砷少主便开始自学如何检测出食物中的砷或者鉴定砷中毒,一种被称为“马氏试砷法”的检测技术引起了他的注意。马氏试砷法是用锌、盐酸和试样混在一起,将生成的气体导入热石英管。若试样中存在砷化合物,就会生成AsH3,这种物质在加热部位分解产生单质砷,从而形成亮黑色的“砷镜”。“砷镜”如果能溶于次氯酸钠溶液,则证明是砷[15]。此过程发生的化学方程式为:
学习期间砷少主回过一次家族,向族长汇报自己的学习成绩。他还找来雌黄女士询问家族近况,雌黄说:“最近没有什么大事,不过我和雄黄还是一直致力于家族的改革。雄黄发现自己可以用于制作玻璃和烟火,而我则为了改善家族的生存环境,负责清理周围的硝酸池,很多家族成员比如雄黄和你们砷单质都溶于硝酸。”他还虚心向五氧化二砷博士讨教,五氧化二砷说:“我呀,跟雄黄、雌黄、三氧化二砷还有你们砷单质比,最独特的性质就是易溶于水吧。高温下我会分解,易腐蚀受热的玻璃。我还易吸潮,遇空气中的水分形成砷酸。”砷少主接着问:“博士,你和三氧化二砷导师都是砷的氧化物,相互之间可以转化吗?”“当然可以,我们之间的转化就是三价砷和五价砷之间的转化,举几个例子:我可以将二氧化硫氧化成三氧化硫,同时我就转化成三氧化二砷。我和氢气反应也能生成三氧化二砷和水。三氧化二砷在一定温度下可以被空气氧化成五氧化二砷。”
之后,砷少主和三氧化二砷来到了中国。三氧化二砷对少主说:“在这里,你转化成砒霜可能更容易下手,因为砒霜是这里的一种药剂。”
砷少主便和氧气结合变成了三氧化二砷。三氧化二砷导师说:“不纯的砒霜呈红色,在中国被称为鹤顶红。而中国常用的验毒方法是用银针检测,银针变黑就说明有毒。但是银针变黑是银和硫反应所致,和我们砷无关。所以只要我们足够纯净就很难被他们发现。”变成三氧化二砷的砷少主点点头说:“导师,虽然我知道你可能不喜欢听,但是我真的不想再杀人了。我们这样滥杀无辜会让很多人家破人亡啊。”“那这是最后一次,好吗?杀死光绪皇帝我们就回去[16]。”
3 乱象频出,真相大白
几年后,砷少主独自回到家族,告诉族人三氧化二砷在一次行动中牺牲了。雄黄、雌黄二人立即与砷少主见面,希望他不再杀人。然而砷少主只是轻蔑地笑了笑。
两天之后,砷家族发生了一件不幸的事情,砷族长出行时不慎坠入浓硝酸温泉中[2],砷少主继位成为新的族长。在他召开的第一届族人大会上,有族人问他以后的政策会有什么变化,他只是阴险地笑了笑,说:“诸位拭目以待吧。”
过了一段时间,新的砷族长宣布砷家族要参与越南战争。他命令很多族人转化成二甲次胂酸。这种被称为“蓝剂”的物质是一种落叶剂,使水稻大大减产,给越军带来了很大的打击。
当新的砷族长带领他的手下们回到家族后,他惊讶地发现老族长竟然完好无损地站在他面前。原来,雄黄和雌黄听说老族长坠入浓硝酸温泉后,立刻赶到现场舀出大部分温泉水。老族长虽然与浓硝酸反应变成了砷酸,但经过加热后变成三氧化二砷,最后雄黄用木炭将其还原成了单质砷[2]。
老砷族长指着新族长的鼻子说道:“你不是我儿子!一回来我就觉得你不对劲,虽然长相相似,但性格和我儿子大相径庭。当时我也拿不准,只好继续暗中观察。怎料在我外出时被你伏击,最终落入浓硝酸温泉。不过这也验证了我的疑虑。”
“哈哈哈,没错,我确实不是少主,我是他的导师三氧化二砷。本来我好心好意教他,可惜后来他不听我的教导,不愿意毒杀人类,这种人怎么能把我们家族管理好?人类作恶多端,看看他们把曾经美好的自然破坏成了什么样?我在他们身上看不到希望。”冒充少主的三氧化二砷狡辩道。
“是啊,他们确实做了很多坏事,我以前也是那么认为的,这也是我当初选你做少主导师的原因。但是现在我想我们应该做出改变了!据我的了解,人类已经开始治理环境,签订了各种气候协定。他们为了自己的生生不息也在做出改变。虽然并不是每个人和每个国家都能做到,但是我愿意给他们一次机会。对了,我已经派五氧化二砷去找少主了,不管他被你变成什么样,博士都会找到的。”
假冒少主的三氧化二砷被批得无地自容,正要离开。雄黄、雌黄却希望他能留下来,用自己的改变来更好地服务家族的发展。真正的砷少主和五氧化二砷博士也一起回来了(少主被三氧化二砷变成砒霜后困在了光绪皇帝的陵墓)。看到三氧化二砷懊悔地低下了头,少主最终原谅了自己的导师。
4 积极变革,迎难而上
为了家族的生生不息,砷家族决定放弃以前作为毒药的传统,积极变革,为人类谋福利。但是,由于本身带有的毒性,砷家族必须经历一段艰苦的过程才能实现这个目标。
一些家族成员利用自身毒性投身于杀虫剂行业,比如一开始的砷酸铅和后来的甲胂酸钠,但是二者的毒性还是较大,目前被一些毒性更小的杀虫剂取代了[17]。除此之外,诺贝尔生理学或医学奖的获得者埃尔利希(Paul Ehrlich)也依靠砷家族发明了有效治疗梅毒的药物606 (砷凡纳明)[18]。
正当砷家族积极改革时,一个坏消息突然传来。原来,不法分子在山西省平陆县民工的食物中放入了“信石”,其中的砒霜使工人们集体食物中毒,生命垂危。正当砷族长召集族人商讨策略的时候,又有斥候带来好消息,工人们已经得救了。经过调查,他们发现原来是辗转千里的“二巯基丙醇”救了工人们。二巯基丙醇含有两个巯基,能够紧紧“钳住”体内的砷元素。结合之后的产物可以通过尿液排出体内,从而达到解毒的功效[19]。
三氧化二砷导师也再次来到中国,和哈尔滨医科大学的韩太云医师、张亭栋教授合作研发出了治疗白血病的特效药物“癌灵I号”[20],在慢性粒细胞白血病治疗方面起到了重要作用。
经过了不懈努力,砷元素的潜力正在被一点点发掘。长路漫漫,为了改善自己的形象、为了给世界做出更多贡献、为了家族的生生不息,砷家族还会继续负重前行。