人造石英石生产原料、加工、应用及未来展望(一)
2022-09-29广东中旗新材料股份有限公司广东佛山528000
(广东中旗新材料股份有限公司,广东 佛山 528000)
李 勇
人造石英石,简称石英石,是人造石材的一种,是指以不饱和聚酯树脂(UPR)为粘合剂,以石英砂和玻璃颗粒为主要骨料、以石英粉为主要填料制成的一种人造石材。石英石继承了天然花岗岩质地坚硬、耐腐蚀、耐磨损以及天然大理石花色精美、档次高的优点,广泛应用于以厨房、卫生间、窗台、餐厅等台面为主的室内装饰装修领域。下面从石英石生产用原料、石英石成品加工、石英石的应用领域、石英石行业未来展望等四个部分来介绍石英石。
1 石英石生产用原料
1.1 石英石行业产业链
图1涵盖了石英石上下游全产业链,本文的内容围绕石英石行业上下游产业链这条主线进行论述,见图1。
1.2 石英矿石来源
水晶作为自然界中纯度最高的石英,十分稀有,见图1,一般仅用于芯片用高纯石英或者用于珠宝装饰品。其他不同纯度等级的石英均可用于石英石板材的生产,见图2。纯度较高、杂质较少的石英砂,可用于对板面质量要求较高的产品;同时石英石作为人造石的一种,本身具有消化废弃石料的使命。因此,一些纯度低、杂质多的石英砂,也常用在一些特殊设计开发的板面上。
图1 石英石上下游全产业链
图2 各种来源的石英砂
1.3 石英砂/粉的制作过程
如图3所示,天然石英矿山开采出来的大块原石,一般表皮带有泥沙、铁的氧化物以及植物残骸等,需要进行剥皮、拣选等操作加以去除;有些厂家还在此阶段进行酸洗,大块原石进行酸洗,比后期逐级破碎后再进行酸洗,更容易去除酸残留。
图3 石英砂、粉的制作过程
处理好的原石,经过逐级破碎、酸洗、滤水、烘干等操作,再进行色选、磁选除去异色颗粒以及含铁杂质,便成为不同目数等级的石英砂,装进吨袋即可运往石英石板材厂家,用作骨料;或者进一步进行球磨粉碎,得到不同目数的石英粉,运往石英石板材厂家,用作填料。
1.4 不同行业对石英的需求
半导体行业:对石英纯度要求最高,一般要求在4个9到11个9。
石英管、石英光纤:对石英纯度要求较高,一般要求4个9以上。
光伏玻璃:主要是对铁含量有要求,因为光伏玻璃必须有高透光率,一般要求铁含量不超过0.015%。光伏低铁砂年需求量约900万吨。
人造石英石行业:除少部分高白高透的高端产品以外,一般要求比上述行业低,主要是对白度、透度、杂质、颗粒级配有要求。
4 个9 及以上纯度的高纯石英自然界没有,需要人工提纯。全球对高纯石英(4个9及以上)的需求量约为100多万吨/年。中国的人造石英石板材行业对石英砂(粉)的需求量约为500万吨/年以上,全球石英石行业的年需求量约1000万吨。
总之,高纯石英要求高,价格高,但需求量相对较少;石英石行业石英砂(粉)要求相对较低,但需求量大。
1.5 石英石板材生产用的骨料和填料
石英石板材中的主要骨料和填料分别是石英砂和石英粉。常用的石英砂和石英粉的形貌如图4所示。
图4 石英砂和石英粉
1.5.1 骨料
在石英石板材中起到骨料作用的主要是石英砂;其他骨料类原材料还有玻璃、金属、氧化铝或其他矿物(如花岗岩)等,如图5。
图5 各类骨料
1.5.1.1 石英砂
石英砂类骨料根据其纯度不同、杂质元素不同、组成及含量不同,呈现不同的颜色,如图6所示。
图6 石英砂类骨料
(1)石英砂的分类——按白度及杂质分
如图7所示,根据纯白石英砂的白度以及杂质含量的不同,可以将石英砂分为不同的品级,白度越高、杂质越少,品级越高,按照品级从高到低的顺序,市场上一般成为高纯砂、精砂、A砂、普砂以及其他更低等级的砂等。
图7 石英砂分类(1)
(2)石英砂的分类——按透明度分类
如图8所示,根据石英砂的透明度,可分为透砂、半透砂、普通砂。在一些高端板材上,为追求花色纹理的立体层次感,以尽可能仿真天然石材的高端花色纹理,需要使用透度极高的石英砂。石英砂透度越高,说明杂质越少,纯度越高,其价格也越高。
图8 石英砂分类(2)
(3)石英石板材用高纯砂、精砂、A砂、透砂的制作
要制得优质的板材,就要用优质石英砂原料,首先要选择好的矿源,然后对石英矿石进行水洗、拣选和磨皮处理,剔除杂石,然后破碎或球磨、筛分,得到指定目数的颗粒料或粉料。
极其优质的石英矿石无需酸洗直接可以破碎制得精砂;但这种品级的优质矿源越来越少,多数石英矿石制砂过程中需要酸洗方可得到优质板材砂:对大的石块进行酸洗,再破碎成砂,酸残留少,对后期板材性能影响不大;破碎成细颗粒的砂以后再酸洗,一定要把残留酸清除干净,否则石英石板面存在后期黄变的问题。
(4)石英石板材厂家对石英砂的质量要求
1 )石英砂常用的目数有:4~6目、6~8目、8~16目、16~26目、26~40目、40~70目、70~100目(或70~120目)。
2 )石英砂质量要求如表1所示。
表1 石英砂质量要求
1.5.1.2 玻璃类骨料
石英石板材生产中也常将回收的废弃玻璃破碎成颗粒后,用作骨料,主要起到装饰的作用,用量最大的是白色玻璃和镜片玻璃,在美国市场,五颜六色的彩色玻璃生产的彩玻石英石板面也较受欢迎。
1.5.2 填料
石英粉分为普通石英粉和改性石英粉(即用表面活性剂处理过的石英粉)。改性石英粉提高了与树脂的相容性,可以降低树脂用量。
1.5.2.1 石英粉表面改性
石英粉表面改性剂主要是硅烷类偶联剂,表面化学改性的方法主要有干法改性、湿法改性以及化学包覆改性三种:
干法改性是加入少量稀释液与硅烷配成的处理剂,在高速搅拌、分散和一定温度条件下,将处理剂以喷雾状加入石英粉中,搅拌处理一定时间后出料;
湿法改性是利用配置好的表面改性剂和助剂混合配成的处理液,在搅拌分散和一定温度条件对石英砂粉体进行表面改性,之后进行脱水、干燥;
机械粉磨与化学包覆改性是指在机械力作用或细磨、超细磨过程中添加改性剂,随着石英砂粉体粒度减小的同时,对其颗粒进行表面改性。
当前的石英粉表面改性技术,严重滞后于石英石行业的发展。石英石的近亲产品——树脂型人造岗石,其所用的填料——钙粉,目前的表面改性技术有了长足的进步,吸油率可以做到17%以下,反观石英粉,改性后的石英粉吸油率长期徘徊在20%左右,导致石英石板材树脂用量高,成本居高不下,并且对石英石成品的部分性能——膨胀系数、硬度等等,均有不利影响。
1.5.2.2 不同白度、透度石英粉打板效果
白度越高的石英粉,价格越高,生产出来石英石板材白度也高,档次高,售价高,如图9所示。透度越高的石英粉,价格也越高,生产出来的石英石板材质感好,花色纹理立体感强,能更好的仿真天然石材的纹理质感,如图10所示。
图9 石英粉白度对石英石板材板面白度的影响
图10 石英粉透度对石英石板材板面质感的影响
1.5.2.3 石英石板材厂家对石英粉的质量要求
1 )石英粉常用的目数有:100~200目、325目(或400目)、800目、1250目等。
2 )石英粉的核心质量要求如表2。
表2 石英粉质量要求
1.5.3 石英砂、粉对石英石板面质量的影响
(1)纯色浅色板面:不能有黑点杂点。
纯色灰色板面:要用高纯透砂,白点要尽可能少,如图11所示。
图11 纯灰色板面
石英石皮纹面:不能有风化砂,否则会形成一个坑,如图12所示。
图12 石英石皮纹面
部分高端仿天然石材产品,需要用透砂来体现质感,板面越透,越接近天然石材的质感效果:花纹是从坯体中隐约透出来,并形成逐渐隐去的效果,呈现出一种高端的质感和层次感;而不是浮在表面的低端纹理效果,如图13。
图13 透明石英砂带来的立体纹理效果
1.6 树脂
石英石生产的重要原料——树脂,主要是不饱和聚酯树脂,并固化剂、偶联剂,其作用是将石英砂骨料和石英粉填料粘合起来,固化后形成强度、硬度、冲击强度极佳的固体面板,见图14。
图14 树脂