原子荧光光谱法测定鱼糕中总砷含量

王志富，张潘宇

（湖北省公安县公共检验检测中心，湖北 公安 434300）

鱼糕又名百合糕，俗称荆州花糕，以鱼为主要原料加工而成，品味清香鲜嫩，深受消费者喜爱。

鱼类等水产品受水质或环境因素等影响，有砷超标的风险。砷元素一旦被人体吸收易蓄积在体内，积蓄到一定程度，人体就会出现重金属急性或慢性中毒，危害健康。因其对人体的危害，2017年被世界卫生组织列为一类致癌物，2019年被列入有毒有害水污染名录。食品中测定砷元素含量的方法有：氢化物发生原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、银盐法等。本文采用原子荧光光谱法测定鱼糕中总砷含量，重点总结该方法的精密度与准确度，希望为提高产品质量安全提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

仪器：TOPEX+全能型微波化学工作平台（购自上海屹尧科技发展有限公司）；G-400智能控温加热器（购自上海屹尧科技发展有限公司）；超纯水机（渗源SYS-Ⅱ-10L）；JLGFX-1080AB鼓风干燥箱（上海靳澜）；ME204E电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）；DTA-33超声波清洗机（鼎泰生化科技设备制造有限公司）；搅拌机（九阳）；DK-8D型电热恒温水槽（上海一恒科技有限公司）；普析PF32原子荧光分光光度计。

材料：实验用水均为一级用水；砷元素（As）标准溶液1000毫克/升（中国有色金属材料研究院）；大米成分分析标准物质（编号GBW（E）100348a，钢研纳克检测技术股份有限公司）；硝酸（分析纯，ANPEL）；盐酸（优级纯，沪试）；硫脲（天津博迪化工股份有限公司）；抗坏血酸（分析纯，成都市科隆化学品有限公司）；硼氢化钾（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；氢氧化钾（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）。

1.2 方法

砷元素的仪器工作参数。具体测试条件见表1。

表1 普析型原子荧光光谱仪仪器测试条件

1.3 溶液配制

5%盐酸溶液（载流液）：取50毫升浓盐酸，用去离子水定容至1000毫升。

10克/升硫脲—抗坏血酸溶液（预还原剂）：称5.0克硫脲，加40毫升超纯水加热溶解后冷却至室温，再加5.0克抗坏血酸，定容到50毫升，现配现用。

氢氧化钾—硼氢化钠溶液(还原剂)：准确称取2.5克氢氧化钾于500毫升超纯水中，溶液经超声后，加入5.5克硼氢化钠，混匀。

砷标准储备液（100毫升/升）：准确吸取1毫升砷标准溶液物质（1000毫克/升）于10毫升容量瓶中，用硝酸（5+95）稀释至刻度。

砷标准中间使用液（1毫克/升）：准确吸取0.1毫升砷标准储备液（100毫克/升）于10毫升容量瓶中，用硝酸（2+98）稀释至刻度，现配现用。

砷标准使用液（10微克/升）：准确吸取0.1毫升砷标准中间使用液（1毫克/升）于10毫升比色管中，加入2毫升硫脲—抗坏血酸溶液（10克/升），用5%盐酸稀释至刻度，放置30分钟。

1.4 实验方法

样品前处理方法：将在超市购买的鱼皮鱼糕和三鲜鱼糕样品搅碎，每批次准确称取2份样品0.5克（精确至0.0001克）于微波消解罐中，加入5毫升浓硝酸，放置过夜后，盖紧微波消解罐盖子，放入微波消解仪中，按表2的消解程序进行消解，消解完成后转入加热槽内120℃赶酸，冷却后用5%盐酸少量多次的转移消解液至10毫升容量瓶中，加入2毫升10克/升硫脲—抗坏血酸溶液，并用5%盐酸定容至刻度线，摇匀放置30分钟，同时做样品空白实验及加标回收试验，上机测定。

表2 微波消解程序

砷的标准曲线建立：将上文中的砷标准使用溶液放入自动进样器中，测定浓度为1、2、3、4、5微克/升5个标准曲线点，以浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，每个点平行测定3次，绘制成砷标准工作曲线。

精密度测定：取处理好的样品溶液放入自动进样器中，连续测定7次，计算砷的RSD值。

准确度测定：对质控样进行样品前处理，上机测定，计算结果并与标准值比较，计算出相对误差。

加标回收率的测定：称取样品0.5克（精确到0.0001克），在样品中加入适量的砷标准溶液。对加标样品进行样品前处理。测定后按照相应的方法计算加标回收率。

重复性测定：取搅碎后样品6份，称量精确至0.0001克，按照样品前处理方法进行处理后上机进行重复性实验。

2 结果与分析

2.1 方法线性

图1所测标准曲线在0.00～5.0微克/升范围内线性良好，曲线方程为IF=552.06C +7.9514，相关系数r= 0.9998。

图1 砷的标准曲线

2.2 精密度

在表1所示的仪器工作条件下，连续测定10微克/升砷标准溶液7次后结果为10.1856微克/升、10.1402微克/升、10.0326微克/升、10.2366微克/升、10.3559微克/升、10.0096微克/升、10.3052微克/升，其相对标准偏差（RSD）为1.28%，可见该方法的精密度良好。

2.3 准确度

按照上文中准确度测定进行操作后，测定后的大米标准物质的计算结果为0.16毫克/公斤（本底值0.17±0.03毫克/公斤），其与标准值的偏差为4.13%，说明该测定方法准确高。

2.4 加标回收率

在两批鱼糕样品中分别加入20微升、40微升、50微升的砷标准溶液（10微克/升）后，上机测定，回收率为95.1%～103%，回收率高，再次验证了本方法准确度高，结果见表3。

表3 总砷的加标回收率

2.5 重复性

按照上文所述重复性测定进行操作后，测得结果分别为1.5271微克/升、1.5003微克/升、1.5125微克/升、1.5876微克/升、1.5021微克/升、1.5200微克/升。其相对标准偏差RSD为2.12%，说明该方法具有较好的重复性和稳定性。

2.6 样品测定结果

通过对购买的两批次鱼糕样品进行总砷测定，鱼皮鱼糕总砷含量为0.052毫克/公斤，三鲜鱼糕总砷含量为0.026毫克/公斤。

3 结论

本文利用普析原子荧光光谱法测定鱼糕中总砷含量，测定结果分别为0.052毫克/公斤、0.026毫克/公斤，鱼皮鱼糕总砷含量略高于三鲜鱼糕，加标回收率为95.1%～103%，相对标准偏差为1.28%。结果表明，该测定方法相关性良好，精密度及稳定性优良，准确度高，是一种可行的值得推广的测定鱼糕等鱼类产品中总砷的方法。