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纳米ZnO/HDPE复合材料的抗老化性能研究

2022-07-28李明张黎君智红梅

现代塑料加工应用 2022年2期
关键词:注塑机薄膜老化

李明 张黎君 智红梅

(河南应用技术职业学院化学工程学院,河南 郑州,450042)

聚乙烯为五大通用塑料之一,具备优良的电绝缘性、优异的耐化学性、很低的吸水率和突出的耐寒性,广泛应用于管道、薄膜、杯子、包装袋、发泡品、绝缘材料等日用品制造领域,在化工工业中占有极其重要的地位,其中,高密度聚乙烯(HDPE)由于可回收再利用的环保特性而备受青睐。HDPE是一种非极性的热塑性聚烯烃,由乙烯通过共聚反应制得,其分子链简单对称,并含有少量支链,结晶度和密度较高,外观呈乳白色颗粒状,除了具有耐热抗寒、化学性能稳定等优点以外,还具有高刚性高韧性等优良的使用性能,具有广泛的应用价值与广阔的发展前景。但在存储、加工、使用过程中,因受到外部光、热、氧等因素的影响,HDPE会产生不同程度的外观变化及性能下降等老化现象,产生巨大的安全隐患[1-6]。因此,需要对HDPE的抗老化性能进行研究以提升其应用价值。

纳米氧化锌(ZnO)作为新型的多功能材料,具有颗粒小、比表面积大、摩擦阻力小、易分散、对紫外线有良好的吸收和散射作用等优点,使其表现出一些特殊功能,如光催化性能、抗菌性能、抗紫外线性能等[7-13]。研究表明,在聚合物中填充纳米ZnO可增强其抗老化性能[14]。目前纳米ZnO的合成已较成熟,因此,下面选用纳米ZnO加入HDPE中,研究不同添加量的纳米ZnO在人工加速真空老化、湿热老化、紫外老化条件下对HDPE材料抗老化性能的影响。

1 试验部分

1.1 主要原料与仪器设备

纳米ZnO,分析纯,(克拉玛尔)上海谱振生物科技有限公司;HDPE,5000S,山东金茂塑业有限公司。

注塑机,MA10000II/8400,宁波海天集团股份有限公司;双螺杆挤出机,TSE-52,南京海思挤出装备有限公司;傅里叶变换红外光谱仪(FTIR),IRPrestige-21,天津岛津精密机械有限公司;万能试验机,XWW-20A,承德市东来检测仪器有限公司;冲击试验机,JBW-300B,济南力领试验机有限公司;混合机,ZGH-350,常州市亿宝干燥科技有限公司;紫外老化试验箱,ZN-P,长春市智能仪器设备有限公司;紫外可见分光光度计,UV754-PC,济南童鑫生物科技有限公司;熔体流动速率仪(MFR),SRZ-400D,长春市智能仪器设备有限公司。

1.2 试样制备

将一定质量份的HDPE和纳米ZnO加入混合机中,混合均匀,然后加入双螺杆挤出机,挤出造粒,双螺杆挤出机温度200 ℃,主机转速200 r/min,喂料转速15 r/min,制得了纳米ZnO/HDPE复合材料。采用注塑机将部分纳米ZnO/HDPE复合材料制成标准哑铃型试样,注塑机从料筒到喷嘴温度分别为190,200,210 ℃;将其余部分纳米ZnO/HDPE复合材料制成薄膜。表1为纳米ZnO/HDPE复合材料的配方。

表1 纳米ZnO/HDPE复合材料的配方 质量份

1.3 测试与表征

湿热老化试验:老化时间10 d,温度范围84~86 ℃,相对湿度88%~92%。

真空干燥老化试验:老化时间10 d,温度120 ℃。

紫外老化分析按照GB/T 16422.3—2014进行测试,老化时间10 d,温度45~55 ℃,相对湿度50%~60%。

拉伸性能按照GB/T 1040.1—2006进行测试。

冲击性能按照GB/T 1843—2008进行测试,样条尺寸81.0 mm×10.0 mm×4.5 mm。

MFR分析按照GB/T 3682—2000进行测试,时间10 min,温度230 ℃,负荷2.16 kg。

FTIR分析:溴化钾(KBr)压片,扫描范围4 000~500 cm-1。

2 结果与讨论

2.1 拉伸性能分析

不同老化条件下纳米ZnO/HDPE薄膜的拉伸强度如图1所示。由图1可以看出,与其他老化环境相比,紫外老化对纳米ZnO/HDPE薄膜拉伸强度的影响最大。随着纳米ZnO含量增加,纳米ZnO/HDPE薄膜的拉伸强度先降低后升高,当纳米ZnO质量份为1.5份时,纳米ZnO/HDPE薄膜的拉伸强度达到最大值,当纳米ZnO质量份大于1.5份时,纳米ZnO/HDPE薄膜的拉伸强度迅速降低。这是因为纳米ZnO粒径小,比表面积很大,可以增强界面相互作用,当纳米ZnO的含量过多时,纳米ZnO发生团聚现象,产生应力集中。

2.2 冲击性能分析

不同老化条件下纳米ZnO/HDPE复合材料冲击强度如图2所示。

由图2可以看出,未老化时,随着纳米ZnO含量的增加,纳米ZnO/HDPE复合材料的冲击强度基本不变。经过紫外老化、真空老化和湿热老化后,适量纳米ZnO可明显提高纳米ZnO/HDPE复合材料冲击强度,随着纳米ZnO含量进一步增加,纳米ZnO/HDPE复合材料冲击强度趋于稳定。

与未老化的纳米ZnO/HDPE复合材料相比,经过不同老化条件的纳米ZnO/HDPE复合材料冲击强度都呈现下降趋势,其中,真空老化对纯HDPE的冲击强度影响最大,湿热老化和紫外老化对纯HDPE的冲击强度影响略小。

2.3 MFR分析

图3为不同老化条件下纳米ZnO/HDPE复合材料MFR的变化。

由图3可以看出,随着纳米ZnO含量的增加,未老化纳米ZnO/HDPE复合材料的MFR缓慢下降,纳米ZnO质量份为1.5份时,未老化纳米ZnO/HDPE复合材料MFR达到最低。另外,当纳米ZnO质量份不超过2.0份时,紫外老化纳米ZnO/HDPE复合材料的MFR最大。

2.4 FTIR分析

图5为纳米ZnO质量份为1.5份时,不同老化条件下纳米ZnO/HDPE复合材料的羰基透射比。

3 结论

a) 真空老化、湿热老化和紫外老化均能降低HDPE的冲击强度;在各种老化条件中,紫外老化对HDPE的性能拉伸强度影响最大。

b) 纳米ZnO可以有效改善HDPE的抗老化性能,当纳米ZnO质量份为1.5份时,效果最佳。

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