20%氟吡酰草胺悬浮剂的高效液相色谱分析

2022-02-06张燕青刘凤娇梅俊红段丽芳

农药科学与管理 2022年11期

张燕青，宋朋，刘凤娇，梅俊红，曹磊，段丽芳

(1.山东威瑞信试验检测有限公司，山东济南 250119；2.农业农村部农药检定所，北京 100125)

1 前言

氟吡酰草胺英文名称：picolinafen，CAS号：83164-33-4，分子式：C19H11F5N2O2，其化学名称：N-(4-氟苯基)-6-(A，A，A-三氟间甲基苯氧基)吡啶酰苯胺；N-(4-氟苯基)-6-；3-(三氟甲基)苯氧基]-2-吡啶甲酰胺。氟吡酰草胺属于吡啶酰胺结构化合物的除草剂，可以抑制类胡萝卜素的合成，通过杂草体内八氢番茄红素去饱和酶的活性，致使杂草植物细胞叶绿素被破坏及细胞破裂，最终导致目标杂草白化死亡。

目前国内有关氟吡酰草胺悬浮剂的分析方法未见公开报道。本文采用高效液相色谱法对20%氟吡酰草胺悬浮剂进行定量分析，该方法操作简便快捷，分离效果好，精密度和准确度均能达到定量分析的要求。

2 试验部分

2.1 试剂和溶液乙腈(色谱纯)；超纯水(电阻率18.2MΩ·cm，25℃)；氟吡酰草胺标样，已知质量分数99.8%(由Dr.Ehrenstorfer提供)；20%氟吡酰草胺悬浮剂(由某企业提供)。

2.2 仪器高效液相色谱仪：日立Primaide，具有二极管阵列检测器和自动进样器；日立色谱工作站；色谱柱：250mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱，内装ZORBAX SB-C185μm填充物。

2.3 液相色谱操作条件流动相：Ψ(乙腈：水)=80：20(V/V)；流速：1.0mL/min；柱温：25±2℃；检测波长：290nm；进样体积：10μL；保留时间：氟吡酰草胺约6.8min。典型的氟吡酰草胺标样和20%氟吡酰草胺悬浮剂的高效液相色谱图(图1、2)

图1 氟吡酰草胺标样高效液相色谱图

图2 20%氟吡酰草胺悬浮剂高效液相色谱图

2.4 测定步骤

2.4.1 标样溶液的配制称取0.05g(精确至0.000 1g)氟吡酰草胺标样，置于50mL容量瓶中，加入20mL乙腈，超声波振荡5min，冷却至室温，用乙腈稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液5mL，置于50mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀。

2.4.2 试样溶液的配制称取含0.05g(精确至0.000 1g)氟吡酰草胺的试样，置于50mL容量瓶中，加入20mL乙腈，超声波振荡5min，冷却至室温，用乙腈稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液5mL，置于50mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀，过滤。

2.4.3 测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针标样溶液的响应值相对变化<1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

2.4.4 计算将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中氟吡酰草胺峰面积分别进行平均。试样中氟吡酰草胺的质量分数ω(%)，按式(1)计算：

(1)

式中：

A1──标样溶液中氟吡酰草胺峰面积的平均值；

A2──试样溶液中氟吡酰草胺峰面积的平均值；

m1──标样的质量，g；

m2──试样的质量，g；

P──标样中氟吡酰草胺的质量分数，%。

3 结果与讨论

3.1 色谱条件的选择通过日立Primaide高效液相色谱仪的光谱数据采集功能，获得氟吡酰草胺的紫外波长扫描图(图3)。从图中可以看到氟吡酰草胺在波长290nm处有较大吸收，在该波长处灵敏度较高，干扰较少，能够满足分析的要求，故将检测波长确定为290nm。

图3 氟吡酰草胺的紫外光谱图

色谱柱选择常用的ZORBAX SB-C18反相柱。根据氟吡酰草胺物化性质和溶剂的紫外吸收波长，选择乙腈作为溶剂溶解样品，并以乙腈和水作为流动相。将流动相按不同比例在色谱柱上进行试验，随着乙腈比例的增加，保留时间减小，当乙腈与水比例达到85 ： 15时，有杂质峰干扰氟吡酰草胺，峰纯度达不到试验要求，最终选择Ψ(乙腈：水)=80：20作为流动相，流速1.0mL/min。该条件下，氟吡酰草胺色谱峰峰形较好，与杂质能完全分离，具有良好的精密度和准确度，并且分析时间较短，提高了工作效率。

3.2 分析方法的特异性鉴定按照2.4.1和2.4.2中方法分别配制标准溶液和样品溶液，按标准中方法对氟吡酰草胺进行全波段扫描、峰纯度分析。结果表明标样溶液和试样溶液中氟吡酰草胺纯度均>99.0%，有效成分出峰处无其他物质干扰，符合定量分析要求。

3.3 分析方法的线性相关性试验称取0.052 1g氟吡酰草胺标样于50mL容量瓶中，加入20mL乙腈，超声波振荡5min，冷却至室温，用乙腈稀释至刻度，摇匀。用移液管移取3、4、5、6、7mL体积上述溶液分别置于50mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀，配制5个不同浓度的标样溶液。在上述色谱操作条件下进行分析，以吡氟酰草胺质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标作标准曲线(图4)，得到氟吡酰草胺线性回归方程为y = 73 438x + 152 135，线性相关系数为0.999 9。