例析“醇”知识点的考查

熊启芳

一、饱和一元脂肪醇的命名

有关醇命名的试题，常给出饱和一元脂肪醇的结构简式，要求用系统命名法进行命名或判断其名称的正误。掌握饱和一元脂肪醇的系统命名法是解题的关键。

例1 按照系统命名法，下列饱和一元脂肪醇的命名正确的是（  ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH 1-甲基-1-丁醇

B.COHC2H5CH3CH2CH2CH32-乙基-2-戊醇

C.CH3CH2CHCH3CHCH2CH3OH

3-甲基-4-己醇

D.CH3CHCH2CHCH3

CH3OH4-甲基-2-戊醇

解析 根据系统命名法可知，选项A的醇应命名为2-戊醇（应选择连有羟基的最长碳链作为主链），选项B的醇应命名为3-甲基-3-己醇（应选择连有羟基的最长碳链作为主链）;选项C的醇应命名为4-甲基-3-己醇（应从离羟基最近的一端开始给主链碳原子编号）;选项D的醇命名正确。

答案：D

二、醇的同分异构体

有关醇的同分异构体试题，主要考查饱和一元脂肪醇同分异构体结构简式的书写或同分异构体数目的判断。其解题的关键有三点：一是要掌握饱和一元脂肪醇同分异构体结构简式的书写方法;二是要明确含相同碳原子数的饱和一元脂肪醇与饱和一元脂肪醚互为同分异构体;三是要掌握用烃基组合法或等效氢法判断一元醇同分异构体的数目。

例2  （2012年全国理综课标卷）分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有（不考虑立体异构）（  ）。

A.5种  B.6种  C.7种  D.8种

解析 方法一（等效氢法）：烃分子中有几种等效氢原子，其一取代物就有几种。由题意可知，题给有机物属饱和一元脂肪醇，C5H12O对应的烷烃为C5H12，而C5H12有3种同分异构体：①CH3CH2CH2CH2CH3、②（CH3）2CHCH2CH3、③（CH3）4C;①、②和③分子中分别有3种、4种和1种等效氢原子，则其对应的饱和一元脂肪醇（可看作是烷烃分子中的一个氢原子被—OH取代的产物）分别有3种、4种和1种。故答案为选项D。

方法二（烃基组合法）：烃的一元取代物可以看作由烃基与官能团组合而成，烃基有几种，其一取代物就有几种。醇C5H12O即为C5H11—OH，因戊基C5H11—有8种，则C5H11—OH有8种。

答案：D

三、醇的催化氧化反应

有关醇的催化氧化反应试题，主要考查醇的催化氧化反应规律的应用，常要求判断所给醇能否发生催化氧化反应或判断醇发生催化氧化反应所得产物的结构简式。掌握醇的催化氧化反应规律是解题的关键。

例3 下列醇能够发生催化氧化反应（用铜作催化剂）生成酮的是（  ）。

A.CH3OH     B.

CH3CHCH2CHCH3CH3OH

C.COHC2H5CH3CH2CH2CH3

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根据醇催化氧化反应的规律可知，选项A的醇羟基所连碳原子上有3个氢原子，能够发生催化氧化反应且生成醛;选项B的醇羟基所连碳原子上有1个氢原子，能够发生催化氧化反应且生成酮;选项C的醇羟基所连碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化反应;选项D的醇羟基所连碳原子上有2个氢原子，能够发生催化氧化反应且生成醛。只有选项B符合题意。

答案：B

四、醇的消去反应

有关醇的消去反应试题，主要考查醇的消去反应规律的应用，常要求判断所给醇能否发生消去反应或判断醇发生消去反应所得产物的结构简式及其数目。掌握醇的消去反应规律是解题的关键。

例4 下列醇能够发生消去反应且可以生成2种烯烃的是（  ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH

B.CCH3CH3CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHCH2CH3OH

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根据醇的消去反应规律可知，选项A的醇与羟基所连碳原子的2个邻位碳原子上均有氢原子，其有2种消去方式，可分别生成1-戊烯和2-戊烯2种烯烃;选项B的醇与羟基所连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，不能够发生消去反应;选项C的醇尽管与羟基所连碳原子的2个邻位碳原子上均有氢原子，但该醇的结构对称，只有1种消去方式，只能生成2-戊烯1种烯烃;选项D的醇与羟基所连碳原子只有1个邻位碳原子，且该邻位碳原子上有氢原子，只有1种消去方式，只能生成1-丁烯1种烯烃。只有选项A符合题意。

答案：A。

五、醇的置换反应

有关醇的置换反应试题，主要考查醇的置换反应规律的应用，常要求判断醇与活泼金属钠等的反应类型的判断及一定量的醇与足量金属钠反应生成氢气的量的关系。掌握醇的置换反应规律是解题的关键。

例5 下列有关醇与金属钠反应的叙述不正确的是（  ）。

A.醇与金属钠的反应属于置换反应

B.1 mol CH3CH2OH与足量的金属钠反应可生成2.5 mol H2

C.1 mol HOCH2CH2OH（乙二醇）与足量的金属钠反应可生成1 mol H2

D.1 mol HOCH2CHOHCH2OH（丙三醇）与足量的金属钠反应可生成1.5 mol H2

解析 根据置换反应的概念可知，醇与金属钠的反应属于置换反应，选项A正确;根据醇置换反应规律可知，乙醇属于一元醇，1 mol CH3CH2OH与足量的金属钠反应可生成0.5 mol H2，选项B不正确;乙二醇属于二元醇，1 mol乙二醇与足量的金属钠反应可生成1 mol H2，选项C正确;丙三醇属于三元醇，1 mol丙三醇与足量的金属钠反应可生成1.5 mol H2，选项D正确。

答案：B

六、醇的取代反应

在一定条件下，醇能够与氢卤酸反应生成卤代烃，醇能够发生分子间脱水反应生成醚，这两类反应均属于取代反应。有关醇的取代反应试题主要考查这两类反应的原理的应用及其反应类型的判断，掌握其反应本质是解题的关键。

例6 下列有关醇的叙述错误的是（  ）。

A.在加热条件下，乙醇与HBr反应生成溴乙烷的反应属于取代反应

B.在浓硫酸的催化作用下，将乙醇加热到140℃时，由乙醇生成乙醚的反应属于取代反应

C.在一定条件下，加热甲醇和乙醇的混合物，只能生成2种醚

D.加热乙醇与少量浓硫酸的混合物，控制不同的温度，可得到不同的有机产物

解析 根据取代反应的概念可知，乙醇与HBr反应生成溴乙烷的反应和由乙醇生成乙醚的反应均属于取代反应，A、B选项正确;在一定条件下，加热甲醇和乙醇的混合物，可生成CH3OCH3（甲醚）、CH3CH2OCH2CH3（乙醚）和CH3OCH2CH3（甲乙醚）3種醚，选项C错误;加热乙醇与浓硫酸的混合物，在140℃时生成乙醚，在170 ℃时生成乙烯，选项D正确。

答案：C

（收稿日期：2021-09-07）