沉积-沉淀体系pH值对Ag-ZrO2-石墨烯催化剂性能的影响

孙康哲，周锦霞

沉积-沉淀体系pH值对Ag-ZrO2-石墨烯催化剂性能的影响

孙康哲1，周锦霞2*

（1. 大连市24中学，辽宁 大连 116001； 2. 大连大学环境与化学工程学院，辽宁 大连 116622）

沉积-沉淀法是合成催化剂的重要方法。结合TEM、XRD和ICP表征技术，研究了沉淀体系的pH值变化情况对以Ag为加氢活性组分、以ZrO2为载体、以氧化石墨烯（GO）为结构助剂的催化剂结构和性能的影响规律。ICP分析结果显示，在Ag+，Zr4+和GO共存的沉淀体系，随着pH值增加先沉淀Zr4+（从pH=2开始，到pH=5结束），后沉淀Ag+（从pH=5开始，到pH=12结束）。当采用逐渐增加沉淀体系pH值（从1到12）方法时，Zr4+和Ag+依次沉积在GO表面，所合成的催化剂获得大比表面积，Ag和Zr组分互相掺杂、高度分散，在催化乙酰丙酸（LA）加氢制备γ-戊内酯（GVL）反应中获得很高转化率。而当采用沉淀体系pH值恒定在12的方法，大量的Zr4+和Ag+快速沉淀，形成大颗粒，且没有充分附着在GO表面，所制备的催化剂比表面积小，LA转化率低。研究结果表明，沉淀体系pH值变化规律对催化剂的形貌和催化性能有重要影响。

沉积-沉淀；pH值；Ag；ZrO2；氧化石墨烯；乙酰丙酸；γ-戊内酯

化石能源的不可再生性及其大量使用所导致的环境污染问题促使人们积极开发可再生能源。生物质能是一种可再生能源，含有CH成分，最有潜力替代石油为人类持续供给能源和材料[1-2]。纤维素是生物质中储量最丰富的成分，约占40%～50%（质量分数），因此，以其为原料开发的平台化合物具有大规模供给的可能。乙酰丙酸（Levulinic acid，简写LA）[3]是纤维素的衍生物，其氢化产品γ-戊内酯（gamma-valerolactone，简写GVL）是一种绿色生物燃料，也可作为高级溶剂或合成高附加值化合物的中间体[4]。因此有关LA合成GVL的研究受到国内外学者广泛关注，其研究的重点是开发出性能优异的催化剂。

以H2作氢源，LA加氢反应的固体催化剂分两类，一类是贵金属催化剂，如负载Ru, Rh, Pt, Ir 和Au 催化剂[5-7]，另一类是过渡金属催化剂，如Cu基[8-12]和Ni基[13-17]催化剂以及双金属[18-21]催化剂。对于LA加氢制备GVL，大部分催化反应能够获得90%以上的GVL收率。然而，该反应体系技术难题是：LA具有酸性，会与催化剂金属组分作用，导致金属析出，或者酸蚀载体，破坏催化剂结构[2, 4, 8, 9, 13, 18-21]。金属析出会导致催化剂不可逆失活，还会污染产物，增加产物提纯的成本。为了抑制金属析出，有的反应是先将LA与醇酯化，屏蔽LA的羧基，接着用金属催化剂将乙酰丙酸酯加氢生成GVL[9, 21]。原料酯化需要醇，且降低反应速率，使反应工艺变得复杂。采用高温（265 ℃）[10]或者高压（7 MPa H2）[11]有利于抑制金属析出，但是高温高压不但增加了能耗，而且还降低了GVL的选择性[8, 10-11]。此外，LA和金属离子会在水溶剂中形成可溶性络合物[2, 9]，所以水能够加剧金属析出，因此一些反应为了抑制金属析出采用有机溶剂[2, 8, 18]。然而，水是一种经济廉价、绿色环保的溶剂，而且LA制备GVL反应会生成水副产物，无法回避水。所以, 对于LA加氢制备GVL反应，催化剂需要适应水溶剂体系，且抗金属析出。

ZHOU Jinxia等[22]采用沉积沉淀法开发了AgZrO2GO催化剂，Ag为加氢活性组分，ZrO2为载体，氧化石墨烯（GO）为结构助剂。该催化剂在水溶剂中于200 ℃和3 MPa的温和条件下能够将LA完全转化，GVL收率接近100%，催化剂不会析出Ag和Zr，是一种抗金属析出的催化剂。AgZrO2GO的制备过程为：用0.2 M的NaOH溶液滴定分散了GO的 AgNO3和 Zr(NO3)4混合溶液，直至沉淀体系pH值为12。金属离子的起始沉淀的pH值、结束沉淀的pH值和沉淀后可能溶解的pH值随金属组分而各不相同，所以多组分共沉淀体系的pH值变化情况会对沉淀组分的组成结构有重要影响。本论文基于所开发的AgZrO2GO催化剂，对比考察了沉淀体系的pH值从1到12，或者pH恒定在12时，所合成的催化剂组成和催化性能的差异，还考察了先在GO沉淀Zr组分，后沉淀Ag组分催化剂的性能。研究结果丰富了沉积-沉淀法制备催化剂技术。

1 实验方法

1.1 主要试剂和仪器

AgNO3（分析纯），Zr(NO3)4·5H2O（分析纯），NaOH（分析纯）和无水乙醇（分析纯）是由天津市科密欧化学试剂有限公司提供；乙酰丙酸（纯度99%），γ-戊内酯（纯度99%）和三乙二醇二甲醚（分析纯）由北京百灵威科技有限公司提供；石墨烯粉(≥325目（45 μm），质量分数99.95%)由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供。氧化石墨烯（GO）是采用改良的Hummers和Offenman法[23]自制的，详细操作见文献[24]，其比表面积为521 m2·g-1。

制备催化剂所用的磁力搅拌器由德国IKA公司提供；间歇反应在北京世纪森朗实验仪器有限公司提供的25 mL容积自动化间歇反应釜中进行；产物在Agilent 7820气相色谱气相色谱上分析。催化剂表征仪器包括：采用300 kV Tecnai F30系统透射电子显微镜（TEM）分析催化剂的形貌；采用日本Rigaku Corporation 的X射线衍射仪（XRD）测定催化剂的晶体特征，镍过滤后的Cu-Kα辐射（= 0.154 nm）作为光源（电压= 30 kV，电流强度= 15 mA），扫描速度为5o·min-1，扫射频率0.02o，扫描范围为2～80o；采用Micromeritics ASAP 2020全自动物理吸附仪在77 K下用N2为吸附质，测定催化剂比表面积和孔体积；采用Optima7000DV，Perkin Elmer Ltd.电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）测量溶液中的金属含量。

1.2 催化剂的制备

1) 采用pH值从低到高的方法制备催化剂：催化剂组成配比参考文献[22]选取。分别取0.424 6 g（2.5 mmol）的AgNO3和4.292 4 g（10.0 mmol）的Zr(NO3)4·5H2O，用250 mL去离子水溶解，配制成AgZr盐水溶液。往所配的盐溶液中加入9.2 g的GO膏(干基质量分数1.63%，即GO质量为Ag+ZrO2质量的10%)，超声30 min，得到棕黄色液体，在磁力搅拌状态下，一边监控沉淀体系的pH值，一边用0.2 M的NaOH溶液滴定，直到沉淀体系pH值为12，停止滴定，静置陈化12 h。之后，将沉淀物过滤，用去离子水洗到中性，将滤饼冻干得到蓬松固体。将所得的固体用管式焙烧炉在N2气流中从室温以10 ℃·min-1升到500 ℃，恒温2 h，之后降到室温，停止通N2，将催化剂取出直接用于反应。该催化剂标记为AgZrGpH1-12。

2) 采用pH值恒定在12的方法制备催化剂：250 mL的Ag盐和Zr盐水溶液的配制方法同（1）。取500 mL的0.012 5 M的NaOH溶液, 加入9.2 g的GO膏，超声30 min，得到棕黄色液体（pH值为12），在磁疗搅拌状态下，一边监控沉淀体系的pH值，一边将所配制AgZr盐水溶液滴定到含GO的NaOH溶液中，根据pH变化情况，随时补充0.2 M的NaOH溶液，确保滴定体系的pH值恒定在12，直到AgZr盐水溶液滴定完，静置陈化12 h。后续操作同（1）中相应步骤。该催化剂标记为AgZrGpH12。

3) 采用先在GO上沉淀ZrO2，再沉淀Ag的方法制备催化剂：用4.2924 g的Zr(NO3)4·5H2O配制成250 mL的 Zr盐水溶液，往其中加入9.2 g的GO膏，超声30 min，在磁疗搅拌状态下，一边监控沉淀体系的pH值，一边用0.2 M的NaOH溶液滴定，直到沉淀体系pH值为12，停止滴定，静置陈化12 h。将沉淀物过滤，洗涤，冻干，N2保焙烧，得到蓬松的GO载ZrO2的固体，标记为ZrGpH1-12。接着，取0.424 6 g的AgNO3配制成250 mL 的Ag盐水溶液，将前一步制备好的ZrGpH1-12分散在其中，在磁力搅拌状态下，用0.2 M的NaOH溶液滴定，直到pH值为12。后续过滤，洗涤，冻干和焙烧操作同（1）中相应步骤。该催化剂标记为Ag/ZrGpH1-12。

1.3 催化剂活性测试

采用间歇釜测试所制备的催化剂在LA加氢制备GVL反应中的催化性能。将200 mg的LA，100 mg催化剂，8 mL水和磁力搅拌子加入25 mL容量反应釜（含聚四氟乙烯内衬）中，密封后检查气密性并冲洗置换釜内空气，之后充入3 MPa 的H2。接着，设置搅拌速度为400 r·min-1，待反应釜加热至200 ℃时开始计时，恒温反应4 h。反应后的混合物加入一定量的内标物三乙二醇二甲醚，再用8 mL乙醇稀释后，用0.2 μm针头过滤器取1 mL过滤液，用气相色谱对其进行成分分析。根据多次的平行实验测得数据偏差在±2%（相对值）的范围内，碳平衡不低于98%。反应性能用LA的转化率和GVL的选择性和收率来表示，基于摩尔量计算百分含量。

2 结果与讨论

2.1 催化剂活性测试结果

表1列出采用逐渐增加沉淀体系pH值、恒定pH=12和先沉淀Zr组分再沉淀Ag组分的催化剂的比表面积、孔体积和在LA制备GVL反应的催化结果。根据表中数据可知，在给定的反应条件下，三种催化剂的GVL选择性都很高，但是LA转化率差异很大。AgZrGpH1-12催化的反应获得99%的GVL收率，而AgZrGpH12 和Ag/ZrGpH1-12催化剂只获得28%和42%的GVL收率。AgZrGpH1-12的比表面积和孔体积明显高于另两种催化剂。由此可见，沉淀体系的pH值以及金属组分同步或者先后沉淀方法，会显著影响催化剂的结构和催化功能。催化剂较大的比表面积能够为反应提供充足的催化活性位，较大的孔体积也便于反应物和产物在孔道内传输，所以AgZrGpH12催化剂很高的转化率与其大比表面积和孔体积有关。如果把各个催化体系转化的LA量除以反应体系中催化剂提供的表面积，即以单位面积计算转化量，则AgZrGpH1-12获得78.6 μmol·m-2的LA转化量，要高于另两种催化剂。LA加氢制备GVL反应是在Ag组分和ZrO2同时作用下完成的[22]，由此可见，在AgZrGpH1-12催化剂上的2种组分有更好的协同作用。

表 1 不同沉积沉淀方法制备的Ag-ZrO2-石墨烯催化LA加氢制备GVL性能比较a

a反应条件:乙酰丙酸200 mg，水8 mL, 催化剂100 mg, 200 ℃, 3 MPa H2, 4 h。

图1 催化剂的TEM表征结果：（a）AgZrGpH1-12；（b）AgZrGpH12；（c）Ag/ZrGpH1-12

2.2 催化剂的TEM表征结果

图1显示的是所制备的三种催化剂的TEM图像。图1 a显示，AgZrGpH1-12催化剂的沉淀物呈现絮状结构，大量纳米粒子比较均匀地分散在GO表面，纳米粒子的边界不是很清楚，颗粒尺寸多在20 nm以内。而AgZrGpH12催化剂的形貌与AgZrGpH1-12并不相同，如图1 b所示，在图片左上方呈现出大颗粒群，而在右下方是沉积了少量沉淀物的石墨烯片。由此可见，在AgZrGpH12催化剂中，Ag和ZrO2组分并没有充分沉淀在GO表面，而是游离在GO之外，形成很大的颗粒，即采用pH=12的沉淀方法，沉淀组分分散得很不好，且不能发挥GO结构调制作用。Ag/ZrGpH1-12催化剂的TEM图片（图1c）显示，Ag和Zr沉淀物能够沉积在石墨烯上，但是所形成的颗粒比较大，分散性不如AgZrGpH1-12。电镜分析结果与N2物理吸附的结果一致，即，沉淀物分散得比较好的催化剂，能够获得较大的比表面积。

2.3 催化剂的XRD表征结果

图2呈现3种催化剂的XRD分析结果。在催化剂的XRD信号中观察到了ZrO2和金属Ag对应的衍射线。根据（101）、（110）、（200）和（221）平面的峰位置，可知ZrO2为四方型ZrO2（-ZrO2）（JCPDS PDF 卡号：42-1164）。X-射线光电子能谱（XPS）分析结果说明新鲜催化剂中Ag组分同时以Ag0和Ag+形式存在；在反应体系Ag+发生原位还原[22]。在图2的XRD信号中发现了单质Ag晶体的衍射峰（JCPDS PDF卡号：04-0783），而没有找到Ag+的衍射峰，这是因为Ag2O晶体尺寸小且有明显的非晶化，导致该衍射峰低于XRD的检出限。通过对3种催化剂的比较可以看出，AgZrGpH1-12催化剂的Ag和ZrO2衍射峰不明显，信号强度低且峰比较宽，说明此催化剂颗粒的结晶度比较弱，即在该制备方法中，GO发挥了作用，促进了Ag和ZrO2的微晶掺杂与分散。AgZrGpH12的ZrO2衍射信号很强，说明样品中有比较大的ZrO2颗粒；Ag的衍射峰比AgZrGpH1-12要弱一些，说明更多的Ag被包裹在ZrO2颗粒中。Ag/ZrGpH1-12的ZrO2和Ag的衍射峰都很强，说明样品中有较大的ZrO2颗粒，同时在样品表面有颗粒比较大的Ag。XRD分析结果与TEM图像显示的结果一致。

2.4 金属组分沉积-沉淀过程分析

图3反映了在制备AgZrGpH1-12催化剂的过程中，NaOH用量和Ag+、Zr4+沉淀量随沉淀溶剂体系pH值变化关系。滴入的NaOH沉淀剂的量与沉淀体系的pH值不是线性关系。在pH<2时，没有金属沉淀，滴入约50 mL的NaOH主要用来中和酸性，提升溶剂体系的pH值。当pH达到2时，Zr4+开始沉淀，随着NaOH的滴入，Zr4+沉淀量迅速增加，到pH=5时，Zr4+已经全部沉淀，与此同时，Ag+开始沉淀。当沉淀体系pH达到6, Ag+进入快速沉淀阶段，当pH=8时，85.6%的Ag+被沉淀了，余下14.4%的Ag+需要pH达到12时才完全沉淀。这一结果显示，Zr4+和Ag+的沉淀pH范围不同，Zr4+在pH值2～5之间，而Ag+在5～12之间。当制备AgZrGpH1-12催化剂时，沉淀体系的pH值逐渐增加，随着NaOH的滴定，先是发生Zr4+的沉淀，之后是发生Ag+的沉淀。因为金属离子沉淀是被逐渐增加的pH值推动的，所以在GO表面是先附着Zr组分，再附着Ag组分，不会出现大量金属离子瞬间沉淀。而当制备AgZrGpH12催化剂时，沉淀溶剂体系始终维持在pH=12，对于Zr4+和Ag+来说，都达到了沉淀条件。当盐溶液滴入时，Zr4+和Ag+立刻沉淀，来不及附着在GO表面，且大量Ag被包裹在沉淀颗粒里，所以就形成了图2b所示的形貌。Ag/ZrGpH1-12催化剂是先沉积沉淀Zr4+, 得到ZrGpH1-12后，再沉积沉淀Ag+，Ag和Zr组分在成型时缺乏互相牵制与掺杂作用，所以没有达到AgZrGpH1-12催化剂的形貌和功能。

图2 催化剂的XRD表征结果：（a）AgZrGpH1-12；（b）AgZrGpH12；（c）Ag/ZrGpH1-12

图3 制备AgZrGpH1-12催化剂时，NaOH用量和Ag+、Zr4+沉淀量随沉淀溶剂体系pH值变化关系

3 结 论

本论文结合一系列表征技术，研究了沉淀体系的pH值变化情况对Ag-ZrO2-GO三元组分催化剂结构形貌和催化性能的影响。ICP分析结果显示，在Ag+、Zr4+和GO共存的沉淀体系，随着pH值增加，Zr4+从pH=2开始沉淀，到pH=5结束沉淀，而后Ag+从pH=5开始沉淀，到pH=12结束沉淀。当采用逐渐增加沉淀体系pH值（从1到12）方法制备催化剂时，Zr4+先沉积在GO表面，Ag+继之，沉淀物经干燥和N2气保护焙烧处理后，Ag和Zr组分互相掺杂、高度分散在GO表面，所合成的催化剂具有大比表面积，在催化LA加氢制备GVL反应中获得很高的转化率。而当采用沉淀体系pH值恒定在12的方法，大量的Zr4+和Ag+同步快速沉淀，形成大颗粒，且没有充分附着在GO表面，所制备的催化剂比表面积小，LA转化率低。如果先在GO表面沉淀Zr组分，经干燥焙烧后得到ZrO2-GO二元组分, 再在其表面沉淀Ag组分，则Ag和Zr组分能沉积在GO表面，但是分散性不好，所制备的催化剂性能也不理想。研究结果表明，通过利用不同金属离子沉淀pH范围的差异，和调控沉淀体系pH值变化规律，能够影响催化剂的形貌，进而影响其催化功能。

[1] 高文永.中国农业生物质能资源评价与产业发展模式研究（博士学位论文）[D]. 北京:中国农业科学院, 2010.

[2] 时宇. 生物质热解催化剂失活的研究进展[J]. 工业催化, 2020, 28(9):1-7.

[3] 王凯，王晓宁，刘仕伟. Brønsted-Lewis双酸性离子液体催化纤维素转化合成乙酰丙酸[J].工业催化, 2018, 26 (11):105-112.

[4] 张琳陆，陆晓蕾，王维仙，等. Co/γ-Al2O3催化乙酰丙酸加氢合成γ-戊内酯的研究[J]. 工业催化, 2013, 21 (7): 68-71.

[5] PISKUN A S, HAAN J E D, WILBERS E, et al. Hydrogenation of Levulinic Acid to γ-Valerolactone in Water Using Millimeter Sized Supported Ru Catalysts in a Packed Bed Reactor[J].，2016, 4：2939-2950.

[6] SUDHAKAR M, KUMAR V V, NARESH G, et al. Vapor phase hydrogenation of aqueous levulinic acid over hydroxyapatite supported metal (M=Pd, Pt, Ru, Cu, Ni) catalysts[J].:,2016,180:113-120.

[7] LUO W, SANKAR M, BEALE A M, et al, High performing and stable supported nano-alloys for the catalytic hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone[J].，2015, 6: 6540.

[8] ZHANG L, MAO J B, LI S M, et al. Hydrogenation of levulinic acid into gamma-valerolactone over in situ reduced CuAg bimetallic catalyst: Strategy and mechanism of preventing Cu leaching[J].:, 2018, 232: 1-10.

[9] HENGNE A M, RODE C V. Cu-ZrO2nanocomposite catalyst for selective hydrogenation of levulinic acid and its ester to γ-valerolactone[J]., 2012,14 (4): 1064-1072.

[10] PUTRAKUMAR B, NAGARAJU N, KUMAR V P，et al. Hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone over copper catalysts supported on γ-Al2O3[J]., 2015, 250: 209-217.

[11] YAN K, CHEN A. Selective hydrogenation of furfural and levulinic acid to biofuels on the ecofriendly Cu-Fe catalyst[J]., 2014, 115: 101-108.

[12] LI Z, ZUO M, JIANG Y, et al. Stable and efficient CuCr catalyst for the solvent-free hydrogenation of biomass derived ethyl levulinate to γ-valerolactone as potential biofuel candidate[J]., 2016, 175: 232-239.

[13] GUNDEKARI S, SRINIVASAN K. In situ generated Ni (0)@ boehmite from NiAl-LDH: an efficient catalyst for selective hydrogenation of biomass derived levulinic acid to γ-valerolactone[J]., 2017, 102: 40-43.

[14] SONG S, YAO S, CAO J, et al. Heterostructured Ni/NiO composite as a robust catalyst for the hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone[J].:, 2017, 217: 115-124.

[15] GUPTA S S R, KANTAM M L. Selective hydrogenation of levulinic acid into γ-valerolactone over Cu/Ni hydrotalcite-derived catalyst[J]., 2018, 309: 189-194.

[16] JIANG K, SHENG D, ZHANG Z, et al. Hydrogenation of levulinic acid to γ-valerolactone in dioxane over mixed MgO-Al2O3supported Ni catalyst[J]., 2016, 274: 55-59.

[17] WANG H, CHEN C, ZHang H, et al. An efficient and reusable bimetallic Ni3Fe NPs@ C catalyst for selective hydrogenation of biomass-derived levulinic acid to γ-valerolactone[J]., 2018, 39 (10): 1599-1607.

[18] GUPTA S S R, KANTAM M L. Selective hydrogenation of levulinic acid into γ-valerolactone over Cu/Ni hydrotalcite-derived catalyst[J]., 2018, 309: 189-194.

[19] PENDEM S, MONDAL I, SHROTRI A, et al. Unraveling the structural properties and reactivity trends of Cu-Ni bimetallic nanoalloy catalysts for biomass-derived levulinic acid hydrogenation[J]., 2018, 2 (7):1516-1529.

[20] KADU B S, HENGNE A M, BIRADAR N S, et al. Reductive cyclization of levulinic acid to γ-valerolactone over non-Noble bimetallic nanocomposite[J].，2016, 55：13032-13039.

[21] CAI B, ZHOU X C, MIAO Y C, et al, Enhanced catalytic transfer hydrogenation of ethyl levulinate to γ-valerolactone over a robust Cu-Ni bimetalliccatalyst[J]., 2017, 5：1322-1331.

[22] BAI X f, REN T, MAO J B, et al. Ag-ZrO2-graphene oxide nanocomposite as a metal-leaching-resistant catalyst for the aqueous-phase hydrogenation of levulinic acid into gamma-valerolactone[J]., 2020, 44：16526-16536.

[23] KOVTYUKHOVA N I, OLLIVIER P J, MARTIN B R, et al.Layer-by-Layer Assembly of Ultrathin Composite Films from Micron-Sized Graphite Oxide Sheets and Polycations[J].，1999, 11: 771-778.

[24] ZHOU J X, WANG Yu, GUO X W, et al. Etherification of glycerol with isobutene on sulfonated graphene: reaction and separation[J]., 2014, 16: 4669-4679.

Effect of pH of Deposition-precipitation System on the Property of Ag-ZrO2-graphene Catalyst

1,2,*

（1. Dalian No.24 High School, Dalian Liaoning 116001, China; 2. College of Environment and Chemical Engineering, Dalian University, Dalian Liaoning 116622, China）

Deposition-precipitation method is an important method to synthesize catalyst. In combination with TEM, XRD and ICP characterization techniques, the effect of the precipitation system’s pH on the structure and performance of the catalyst with Ag as active component, ZrO2as support and GO as structural promoter was studied. ICP analysis results showed that,with the increase of pH in the precipitation system containing Ag+, Zr4+and GO, Zr4+was precipitated first, starting from pH =2 and ending at pH =5, followed by Ag+, starting from pH =5 and ending at pH =12. For the catalyst synthesized by gradually increasing pH from 1 to 12, Zr4+and Ag+were successively deposited on the surface of GO with high dispersion, and the catalyst gained large specific surface area and high conversion in hydrogenation of levulinic acid (LA) to γ-valerolactone (GVL). However, when the pH of the precipitation system was constant at 12, large amounts of Zr4+and Ag+were precipitated rapidly and formed large particles without sufficient attachment to the GO surface, and then the catalyst got a small specific surface area and a low conversion of LA. The results showed that the variation rule of pH of deposition-precipitation system had important effect on the morphology and catalytic performance of the catalyst.

Deposition-precipitation method; pH; Ag; ZrO2; Graphene oxide; Levulinic acid; γ-Valerolactone

国家自然科学基金面上项目（项目编号：21975035）；辽宁省高等学校创新人才支持计划（2020）。

2021-08-01

孙康哲（2004-），男，辽宁省大连市人，高中生。

周锦霞（1973-），女，副教授，博士，研究方向：催化化学与工程。

TQ426.68

A

1004-0935（2021）10-1440-06