水质自动站质控研究——以镇江市为例

秦 勤，王 玲

(1.江苏省镇江环境监测中心，江苏 镇江 212000；2.江苏阳恒化工有限公司，江苏 南通 226532)

1 引言：

水质自动监测站目前运用十分普遍，江苏省共有200多个水质自动站[1]。水质监测系统[2]是一套多指标自动分析系统，从样品的自动采集、处理、分析到数据的传输、保存，具有及时、有效的特点。给水质监控工作提供了便利，有利于及时发现污染事故，掌握水质情况。水质监测系统常见监测项目包括五参数(pH值、水温、浊度、溶解氧、电导率)、氨氮、高锰酸盐指数、总磷和总氮。目前，水质自动站的运维管理主要采取省生态环境厅、省环境监测中心、驻市环境监测中心和运维公司四方负责运营的方式[3]，实行日质控、周核查、月质控等多级质控措施以及仪器关键参数上传、远程控制等组成的多维度质控体系，以保证地表水水质自动监测站数据质量。驻市环境监测中心主要负责巡查、人为干扰排除以及盲样考核[4]、仪器与手工监测的数据比对、系统集成干预检查、加标回收率考核，本文就以镇江市某自动站连续5个月，氨氮、高锰酸盐指数和总磷盲样考核及仪器与手工监测的数据比对结果进行分析。

2 比对方法、评价方法及评价标准

2.1 比对方法

2.1.1 盲样考核

选择环保部环境标准样品，按照说明书要求进行稀释，由自动站仪器现场一次性做出浓度值，与标准样实际浓度进行比对[5]。

2.1.2 仪器与手工监测的数据比对

手工样品与自动样品均为同时间、同位置样品，采样后加入固定剂，在有效时间内送实验室进行分析，自动监测氨氮采用水杨酸分光光度法或氨气敏电极法、总磷采用钼氨酸分光光度法、高锰酸盐指数采用高锰酸钾滴定法。手工氨氮采用水杨酸分光光度法、总磷采用钼氨酸分光光度法、高锰酸盐指数采用高锰酸钾滴定法[6]。

2.2 评价方法

盲样考核：

(1)

仪器与手工监测的数据比对：

(2)

式(1)、(2)中Cx为实验室分析结果；C为自动监测结果。

2.3 评价标准

盲样考核见表1[7]。

表1 盲样考核

仪器与手工监测的数据比对见表2[8]。

表2 仪器与手工监测数据比对

除湖库总磷外，当自动监测结果和实验室分析结果均低于 BⅡ时，认定比对实验结果合格。当湖库总磷自动监测结果和实验室分析结果均低于 BⅢ 时，认定比对实验结果合格。

3 比对结果

盲样考核结果见表3。

表3 盲样考核结果

仪器与手工监测的数据比对结果见表4。

表4 仪器与手工监测数据比对结果

4 结果与分析

盲样考核结果中，合格率为100%；仪器与手工监测的数据比对结果中，总合格率为80%，高锰酸盐指数合格率为80%，氨氮合格率为100%，总磷合格率为60%。盲样考核合格率较高，而仪器与手工监测合格率较低，分析原因：①悬浮物和藻类可能在管道附着的影响[9]：氨氮和总磷皆为分光光度法，高锰酸盐指数利用比色法判定滴定终点，自动监测仪器中悬浮物或藻类的存在会产生一定的影响，因而建议定期清洗仪器管道。②手工与自动监测方法及使用溶液不同的影响[10]：显色剂的厂家、批次不同皆可能影响测定结果，造成一定的误差。③浓度较低的情况下比对更难[11]：由于镇江大多为三类水[12]，污染物浓度本身较低，误差标准要求较严格，所以使得合格率降低。④实际运输途中可能产生的影响[13]：手工样品非现场做样，要经过加固定剂保存和运输的过程，样品会受温度以及空气中所含的氧气及细菌等影响，产生物理、化学及生物效应，影响了测定项目的含量和浓度。地表水具有开放性[14]、随机性，自动监测和手工监测必然会出现一定的差异性，在实际工作中[15]，自动监测的结果作为定性参考值，定量建议采用实验室标准方法进行测定。