顶空气相质谱联用仪法检测2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇特殊迁移量的研究进展

李丽莉 潘林玉 赵燕清 李贵华 李国祥

珠海天祥粤澳质量技术服务有限公司 广东珠海 519000

1 技术背景

食品接触材料是指产品在正常使用中与食品有接触的材料，食品接触材料及制品可能会在与食品接触的过程中影响食品的气味、味道及颜色，更可能会释放出一定量的有毒化学成分，如重金属、有毒添加剂，这些化学成分会迁移到食品中而被人体摄入，危害人类健康。

塑料制品主要由高分子材料组成，在其有机合成过程中可能会释放出有毒有害的单体或低分子助剂。GB4806-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》中对食品接触材料改性PCT中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇迁移量限值为5mg/L，但是国家及相关行业仍未建立对该物质检测的官方方法。

本法采用顶空气相质谱联用仪法检测2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，检测低限为0.1mg/L，重复性和重现性好，操作简便。

2 研究该方法的目的

目前国内尚无相关食品接触材料检测2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的检测方法。本技术通过自主研发采用顶空气相质谱联用仪法检测2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，填补市场空白。

3 该方法的详细阐述

本技术的测试流程如下：

预处理如下：

裁剪60cm2的塑料样品放于烧杯中，加入100mL模拟液（预热至70℃）用保鲜膜盖住烧杯，避免试剂挥发；将烧杯放置于70℃，烘箱放置2h；取出样品，待溶液冷至室温，取10mL模拟液到顶空进样瓶中，盖子密封后，使用顶空气相色谱质谱联用仪测定溶液中的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇（TMCD）迁移量。

仪器条件分别如下：

仪器：岛津 HS-GC-MS，顶空HS-20

顶空条件：

恒温炉温度：90.0℃

样品流路温度：150.0℃

传输线温度：160.0℃

搅拌样品瓶：Off

多元进样次数：1

样品瓶恒温时间：30.00min

样品瓶加压时间：0.50min

加压平衡时间：0.10min

导入时间：0.50min

导入平衡时间：0.10min

进样时间：1.00min

进样针冲洗时间：1.00min

GC循环时间：25.00min

描述：柱子：DB-624（30m×0.25mm×0.25μm）

分流模式：分流比：10

升温程序：50℃（3min）20℃/min250℃（5min）

主要技术参数：

（1）线性范围：线性范围为（m g/L）：0.1，0.5，1，2，5。线性相关系数见下图：

（2）检出限：最低检出限：0.1mg/L。信噪比见下图：

4 该方法的应用意义

（1）填补了市场空白，满足了有此检测需求的客户的要求。

（2）检测低限可达0.1mg/L，为客户产品的质量把关奠定坚实基础。

（3）本法采用顶空-气质联用仪，免除了复杂的前处理过程，重复性和重现性更优，操作简便。同时，改用该方法后免去使用大量的有机试剂，有利于环境保护。

通过一个实际例子详细说明本技术方案以及所能达到的效果。

通过对典型样品聚乙烯材料进行模拟迁移，并在迁移液中添加定量的目标待测物质，采用相应设备进行检测分析。

（1）加标过程：移取500uL 的10mg/L的标准溶液 到10mL容量瓶中，用相应模拟液定容，理论上加标后溶液中目标物浓度为0.5mg/L；

（2）加标回收率，见表1。

表1 加标回收率

（3）线性和最低检出限：模拟液为50%乙醇，4%醋酸的线性范围都为（mg/L）：0.1，0.5，1，2，5；最低检出限：0.1mg/L。

5 结语

实验室结合多年的测试经验，自主开发，建立了食品接触用丙烯酸甲酯类聚合材料中丙烯酸单体迁移量检测方法。采用食品模拟溶液提取，用液相色谱仪进行检测，检测低限达到0.5mg/L。填补了这方面的市场空白，为产品的质量把关筑起坚强后盾，且暂时没发现有其他可替代的方案，充分说明了本方法的创新性和优越性。