污泥基活性炭-甲醇工质对吸附/解吸特性

公绪金,董玉奇,李伟光 (.哈尔滨商业大学能源与建筑工程学院,黑龙江 哈尔滨 5008；.哈尔滨工业大学环境学院,黑龙江 哈尔滨 500090)

环境领域内以市政生物污泥资源化为核心的生物质能源开发利用[1-2],以及制冷空调领域内以吸附式制冷技术为代表的非电式制冷技术[3-6],已成为解决资源环境及能源问题的优良方案.

其中,以市政生物污泥为炭素前体物的污泥基活性炭材料已广泛应用于吸附科学、能源开发、生态修复及农业科学研究及工程中.吸附式制冷技术作为一种节能型的绿色制冷技术,其以环保友好型吸附工质对为基础,可有效利用低品位热能(60℃～150℃)进行制冷,为低品位热能的回收和高效利用提供了一条有效途径.其中,以活性炭-甲醇为工质对的吸附制冷系统实现高能效的关键在于真空条件下活性炭与甲醇蒸气之间的吸附-脱附循环的高效性及稳定性.吸附-脱附循环是促进甲醇制冷剂在制冷蒸发器和冷凝器之间的流动及相态变化的动力,起到制冷压缩机的作用.活性炭与甲醇之间的平衡吸附/脱附量与吸附制冷量及制冷功率呈正相关.但目前,由于吸附-脱附效能及稳定性不足所造成的制冷效率偏低一直是制约吸附式制冷技术关键瓶颈问题.前期相关研究证实:基于压块工艺的孔结构原位调控是实现强化活性炭吸附制冷材料高效性、稳定性及传热传质特性的有效途径[3].

基于上述分析,环境领域内市政污泥资源转化化(炭材料制备)可为吸附制冷系统提供新型炭材料,针对该交叉领域的研究目前尚属空白.基于此,本文拟将环境工程领域的市政生物污泥资源化与制冷空调领域的吸附制冷能效提升相交叉融合.上述领域的交叉融合研究,具有重要的理论及实际应用价值.但目前该交叉领域内,单纯以市政污泥为炭素前驱体的活性炭材料在孔结构分布特性、产率、比表面积及传热性能等方面仍存在不足[7].基于此,本文旨在通过市政污泥基活性炭的制备工艺优化及结构调控,探究污泥基复配活性炭结构调控对甲醇吸附制冷过程中的吸附/解吸特性的影响.

1 材料与方法

1.1 市政污泥特性参数

本文所采用的市政污泥来源于哈尔滨市文昌污水处理厂的离心脱水后的生物污泥,其物化特性参数见表1.

表1 市政污泥物化特性参数Table 1 Physical and chemical characteristics of sewage sludge

1.2 污泥基活性炭制备及表征

市政污泥基活性炭材料的制备方法如图1所示.由于单纯以市政污泥为炭素前驱体制备的活性炭材料的产率较低,表面积及孔容积水平低于木质及煤质活性炭.因此,本文在制备以市政污水处理厂干化生物污泥为主要炭素前驱体(75%)时,添加了25%的椰壳粉末作为添加物质.

图1 活性炭制备流程Fig.1 Preparation method of sewage sludge-based activated carbons

此外,强化传热和强化传质是提升吸附制冷系统的制冷量和制冷功率的两个关键点;在强化传热方面,将活性炭床进行致密化(压块成型等过程)是提升炭材料传热的一种有效途径.因此,本文采用了区别于常规管式炉制备粉末活性炭的方法,即采用了具有致密化过程的压块活性炭制备工艺路线.图 2为产量为 100kg级的炭化炉(图 2(a),D×L=0.50m×1.80m)和活化炉(图 2(b),V=0.3m3)进行污泥基活性炭的制备.以上改进方法旨在实现市政污泥资源化的基础上,进一步增强污泥基活性炭对甲醇制冷剂的吸附/脱附性能及吸附床传热性能.

图2 活性炭制备中试装置Fig.2 Pilot plant for activated carbon preparation

如图 1所示,本文通过不同的制备工艺共制备了4种污泥基活性炭.其中,污泥基炭WNC-1主要经过了炭化和蒸汽活化过程.WNC-2和WNC-3制备过程分别增加了氢氧化钾(KOH)浸渍和磷酸浸渍阶段.WNC-4则采用KOH与磷酸联合浸渍及深度活化过程.以 WNC-4为例,污泥基炭材料的制备过程如下:

河南尉氏县及商丘、周口一带流传的一则关于腊八粥的传说，把腊八节食粥习俗与我国古代思想家、教育家孔子结合起来，由此把腊八食粥俗的起源推至春秋时代，与史书记载相差甚远。传说孔子带领72门徒周游列国。这天，他们来到陈蔡坡被困到弦歌台，师徒疲惫不堪，人无食充饥，马无草喂养。孔子思虑再三，嘱子路和冉求到西山找范丹老祖借点粮草。二人走了几天，在一座山神庙里，见到一位老人。老人蓬头垢面，破衣烂衫，脚踏藤条捆绑的烂鞋，庙内空空荡荡。两人上前询问，果然是范丹老祖。老祖看过孔子的信，上下打量子路和冉求，冷冷地说道：“看你老夫子的脸面，我出道题，若答得出，就借给你们粮草，若答不出，就啥也别想。”

(2)向混合料内添加一定质量比例的焦油(15%)作为粘结剂,然后通过干法成型处理设备的螺旋输送机输送至两个压辊之间,通过高压挤压成压块料,成型压力为 15MPa;成型料粉碎再经破碎至5～20mm的压块成型破碎料.

2.2.1 甲醇气体吸附量变化特性 由图 5(a)可知,甲醇吸附量均随吸附时间逐渐升高.其中,WNC-2在最开始5min内的吸附量增加速率最大.但WNC-4和WNC-3在5min之后的吸附量显著提升;当吸附时间达到 40min时,对应的甲醇气体吸附量分别达到 367.57和 322.10mg/g;显著优于 WNC-2(273.08mg/g)和WNC-1(187.26mg/g).

(4)KOH 浸渍料经过低温烘干(80℃)后,在炭化炉(图 2(a))内以氮气作为保护环境,以 5℃/min的升温速率升温至500℃,保持温度40min后得到炭化料.

(5)氮气环境下炭化炉降温到常温后,再将炭化料浸渍于 20%的磷酸溶液中,浸渍比为 500mL/(kg炭化料),浸渍时间为0.5h.

(6)磷酸浸渍料经过低温烘干(80℃)后,在活化炉(图2(b))内以水蒸气为活化剂(0.6mL/(h·kg));以15℃/min的升温速率升温至850℃,保持温度120min;进一步升高温度至900℃,保持30min,得到成品活性炭样品WNC-4.

采用ASAP2020全自动分析仪表征样品的比表面积及孔结构分布参数[8].炭样表面的酸性含氧官能团及碱性基团的含量采用 Boehm滴定法进行测定,以碱标准溶液(0.05mol/L)的消耗量为表面酸性官能团的探针;并使用盐酸标准溶液(0.05mol/L)的消耗量来表征活性炭样品表面的碱性基团[2].各类指标测定采用三次平行试验的总体均值及标准偏差进行统计分析.

1.3 活性炭-甲醇吸附/脱附特性表征装置与方法

通过上述(1)～(3)过程进行活性炭-甲醇吸附等温线的测定,实验过程中以系统相对压力(P/Po)为横坐标.通过上述(1)～(4)的过程,对不同类型活性炭-甲醇体系的吸附/脱附速率进行测定,横坐标为设定的吸附/脱附时间(min).

图3 活性炭-甲醇吸附/脱附特性实验装置Fig.3 Experimental apparatus for adsorption/desorption characteristics of activated carbon and methanol

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(1)系统抽真空:向蒸发器内灌注甲醇液体(600g)并关闭隔膜阀 3;将待测定的活性炭样品(WAC=1250g)填装入吸附床内;向 U型循环水路内通入 100℃的热水对吸附床进行加热升温,压力稳定后关闭热水循环;然后开启真空隔膜阀1和2对系统抽真空.

(2)系统初始状态调整:开启真空隔膜阀 3,当吸附床压力稳定至设定压力时,关闭真空泵和隔膜阀1/2;标记此时蒸发器液位为V0.

(3)冷却吸附:向 U 型循环水路内通入冷却水(25±2)℃,开启隔膜阀1和3;根据设定实验时间间隔,记录蒸发器液位体积 V1;通过公式 QAD= ρ(V0-V1)/WAC计算甲醇吸附量,记录系统相对压力(P/P0).

瓮福（集团）有限责任公司作为国家在“八五”“九五”期间为保障国家粮食安全、填补国内高浓度磷复肥空白而建设的五大磷肥基地之一，站在新的历史关口，如何通过转型升级平安渡过行业寒冬？如何在生态与发展中寻求平衡？近日，瓮福（集团）有限责任公司总经理杨三可在接受记者采访时给出了答案。

(4)加热脱附:开启热水循环(100℃)对吸附床加热脱附,释放出的甲醇气体在蒸发器中冷凝;根据设定实验时间间隔,记录蒸发器液位体积 V2;通过公式QDE=ρ(V2-V1)/WAC计算脱附量.

采用液位法测定4种污泥基活性炭材料在真空条件下对甲醇气体的吸附/脱附速率及等温线,实验装置如图 3所示.测试装置由填装活性炭样品的吸附床(D×H=110×530mm,高 500mm)、液位蒸发器(有效容积 1300mL,液位量程 0～1000mL)、二级真空泵(OLF750AF)、真空隔膜阀、压力传感器及电磁阀们组成.其中,吸附床为不锈钢材质,内设9排导热翅片、主/辅传质管(DN20/DN15) 和 U 型循环水路(DN20).

采用HPLC-ELSD方法，测定了多批样品中的硫酸盐含量，进而确定了分子式中硫酸的数目，结合样品的酸碱度值，建立了样品酸碱度与硫酸盐含量的关系，对于现行质量标准中的酸碱度是否可以有效控制产品质量开展分析。

1.4 吸附等温模型及吸附动力学方程

采用公式(1) Langmuir吸附等温模型对活性炭-甲醇吸附等温线进行拟合.

(1)在研磨设备中分别将炭素前驱体(市政污水处理厂干化生物污泥、椰壳)研磨成90%可通过200目筛网的粉末料;然后以质量比为 75%干化污泥+25%椰壳的比例进行充分混合.

式中:QL为甲醇吸附量,mg/g;KL为Langmuir吸附等温常数;QL*为基于Langmuir吸附等温模型计算的最大吸附量,mg/g;p为气体压力,Pa;p0为饱和状态气体压力,Pa.

采用公式(2) Sokoda-Suzuki方程计算设定的吸附/脱附循环时间内活性炭-甲醇的平衡吸附/脱附量及吸附速率常数[9].

式中:Q(t)为 t时刻的甲醇吸附/脱附量,mg/g;t为时间,min;Q*为平衡吸附/脱附量,mg/g;Qini为初始吸附/脱附量,mg/g;k为吸附速度常数,min-1;S0D 为表面扩散系数,m2/s;Ea为表面扩散活化能,J/mol;Rp为吸附剂颗粒平均直径,m;T为开尔文温度,K.

利用公式(4)在不同脱附温度及制冷时间下,分别计算不同工质对的制冷量及制冷功率.

式中:Qref为单位质量吸附剂的制冷量,kJ/kg;V为吸附剂的脱附工质(制冷剂)量, L/kg;ΔHev为制冷剂在蒸发温度下的汽化潜热,722.53J/mL;WAC为吸附剂用量;Nref为吸附剂制冷功率,kJ/kg·h;tad为吸附剂制冷时间,min.实验数据处理采用Origin2018和SPSS进行统计,平均值取3次重复性实验数据.

2 结果与讨论

2.1 污泥基活性炭孔结构分布特性

2.1.1 N2吸附-脱附等温线及比表面积 图4(a)中的N2吸附-脱附等温线变化趋势表明:4种污泥基活性炭均存在脱附回滞区域(P/Po＞0.2),表明均存在一定程度的中孔结构发育.其中,WNC-4呈现显著的IV型等温线,表明其中孔结构可能得到了较好的发育;当相对压力 P/Po接近 1.0时,其对应的 N2吸附量(QN)达到500.271cm3/g·STP;WNC-3 次之(361.52cm3/g·STP).

本文就调质效果对于生产膨化沉性料的产品品质影响方面，进行了一些讨论和分析。总结了前期成熟的研究成果，同时总结了传统制粒沉性料和膨化沉性料的对比，以及影响沉性料水中稳定性的一些因素，得出以下几点结论：

综上所述,左冠状动脉异位起源于肺动脉是一种严重威胁患儿生命的疾病,应用彩色多普勒超声心动图检查,能够评价患者的心功能,准确诊断患者的该病,有利于患儿尽早手术,及早康复。

图4 N2吸附等温线及孔结构分布特性Fig.4 N2 adsorption-desorption isotherms and pore structure distributions

表 2中根据吸附等温线计算的比表面(SBET)的变化趋势与 N2吸附量一致:WNC-4(1011.09m2/g)＞WNC-3(990.87m2/g)＞WNC-2(841.22m2/g)＞WNC-2(713.65m2/g).通过上述 QN和 SBET的表征结果证实,与 WNC-1相比,单独在炭化前增加 KOH浸渍(WNC-2),及单独在活化前增加磷酸浸渍(WNC-3)可以进一步提高活性炭的SBET和QN;且磷酸浸渍对QN和SBET的促进程度高于KOH浸渍.

2.1.2 孔结构分布特性 由图 4(b)和表 2可知,WNC-1的微孔容积(0.1327cm3/g)占总孔容积(0.3877cm3/g)的比例为34.23%.KOH浸渍过程促进了 WNC-2的总孔(0.4579cm3/g)和微孔容积(0.2716cm3/g)的提升,但其中孔容积较WNC-1下降了0.0687cm3/g;这进一步表明KOH浸渍过程促进了后续形成更加丰富的微孔结构的微细孔道基础.相关研究亦证实:通过 KOH与炭素前驱体进行浸渍,可提高有机物质的热化学反应活性及材料内部孔隙的形成[10-11].

表2 活性炭样品孔结构分布及物化特性参数表Table 2 Pore structure distribution and surface physico-chemical properties of carbons

行常规西药治疗，即：①选用剂量为0.5 g的多索茶喊和250 mL的9%生理盐水进行静滴治疗（1次/d）；②除了使用多索茶喊外还可以服用布地奈德（0.1 mg/次，2次/d）。

当 KOH和磷酸浸渍联合时,WNC-4的总孔(0.6960cm3/g)及中孔(0.5319cm3/g)容积均显著提升,并保持了一定的微孔(0.1641cm3/g)水平容积.这主要是因为KOH催化炭化过程中形成的更加丰富的微孔结构,在磷酸催化活化和深度活化阶段形成了更加丰富的中孔结构.表2表明基于BJH模型计算的孔容积增量(17.000～3000.000Å)的变化趋势与上述情况基本一致.

对图4(b)中孔隙容积增量曲线的分析则进一步表明:WNC-4的中孔容积主要由分布在 20～90Å和120～420Å范围的孔结构构成. WNC-3的中孔容积则主要由 20～90Å 范围内的孔结构构成.因此,磷酸催化活化在一定程度上促进了120～420Å范围的孔结构的形成.

磷酸浸渍过程则显著促进了WNC-3中孔结构的发育程度,其中孔容积(0.4211cm3/g)较WNC-1和WNC-2分别提升了 0.2348和 0.1661cm3/g.但与KOH 浸渍炭(WNC-2)相比,磷酸催化活化过程产生的扩孔作用造成了WNC-4微孔容积的下降.

2.1.3 表面有机官能基团变化性 炭材料制备工艺的改进也会对炭表面的化学性质产生影响.因此,本文采用Boehm滴定法对比分析了4种污泥基活性炭表面含氧酸性官能团和碱性基团的变化,如表 2所示,KOH浸渍过程促进了WNC-2表面碱性基团含量的升高最为显著,达(8.25±0.16) mmol/g.磷酸单独浸渍及与KOH联合浸渍过程则分别显著促进了WNC-3和WNC-4表面的羧基含量;碱性基团的含量则较WNC-2降低.

2.2 污泥基活性炭-甲醇吸附/解吸速率

(3)将压块成型破碎料浸渍于体积浓度为 20%的KOH溶液中,浸渍比为 500mL/(kg破碎料),浸渍时间为1.0h.

图5 甲醇气体吸附量变化特性Fig.5 Variation characteristics of adsorption capacities for methanol vapor

针对吸附时间与吸附量的Sokoda-Suzuki动力学方程拟合表明,相关性系数R2均大于0.98. 如表4所示,基于Sokoda-Suzuki动力学拟合曲线计算的平衡 吸 附 量 顺 序 为 :WNC-4(372.94±9.50)mg/g＞WNC-3(335.59±8.69)mg/g＞ WNC-2(307.06±24.31)mg/g＞ WNC-1(208.84±16.69)mg/g;对应的吸附速率常数分别为(0.08558±0.00764)、(0.07813±0.00669)、(0.05278±0.0113)5 和(0.05967±0.01202) min-1.

图5(b)所示为未脱附甲醇量及脱附率变化曲线.从甲醇脱附率的变化情况可知,在升温脱附的前10min内,4种活性炭对应的甲醇脱附率相差不大(＜8%);之后 WNC-4和 WNC-3对应的甲醇脱附率较 WNC-2/1的上升幅度更加显著.当达到 30min时,WNC-3和 WNC-4的脱附率(量)已分别达到92.43%(300.17mg/g)和 91.01%(328.13mg/g);此时,WNC-1和 WNC-2对应的脱附率为 59.70%和73.20%.

本研究中,两组支气管哮喘患者经治疗结合护理干预后,观察组的治疗总有效率达88.9%(16/18),护理满意度达83.3%(15/18);对照组的治疗总有效率达61.1%(11/18),护理满意度达55.6%(10/18)。可见,观察组的治疗总有效率及护理满意度均明显优于对照组,差异具有统计学意义(P<0.05)。

继续延长脱附时间至 35min时,WNC-4和WNC-3的脱附率基本接近;对应的脱附率、量分别为WNC-4(98.43%、354.85mg/g)＞WNC-3(97.50%、316.63mg/g)＞WNC-2(94.88%、227.47mg/g)＞ WNC-1(78.32%、146.07mg/g).基于此,本文后续在循环脱附-吸附阶段选定的脱附时间为35min.

表3 甲醇气体吸附速率常数Table 3 Adsorption rate constants of methanol vapor

此外,经过公式(3)所得甲醇在不同类型活性炭表面的扩散系数(15DS0/Rp2)拟合结果表明:WNC-4(189.18±34.18)s-1＞WNC-3(153.45±19.57)s-1＞WNC-2(89.12±44.52)s-1＞WNC-1(29.65±18.56)s-1.甲醇在中孔发达的WNC-4和WNC-3上表面扩散显著,表明中孔分布在表面扩散中发挥了重要优势.

通过分析可知,孔结构分布对污泥基活性炭-甲醇工质对的平衡吸附/脱附量及速率有着显著的影响.WNC-2较高的微孔容积水平(0.2716cm3/g)促进了其微孔结构内的甲醇气体的毛细凝聚作用,从而促进了其在吸附初期(5min)的吸附量快速增加;但总孔及中孔容积水平的不足,则限制了后续甲醇气体的吸附总量及速率.随着中孔容积水平的提升,甲醇气体在 WNC-4和WNC-3的孔道内的扩散速率(15DS0/Rp2),吸附量及脱附率也随之升高.

2.3 甲醇气体吸附/解吸等温线拟合

2.3.1 吸附/解吸等温线 由图6可知,随着相对压力(P/Po)的升高,各类活性炭对甲醇气体的吸附量均呈上升趋势;当P/Po大于0.25时,吸附量逐渐趋于稳定.针对4类活性炭吸附曲线的Langmuir等温模型拟合表明,相对系数均大于 0.99.如表 4所示,基于Langmuir方程计算的最大吸附量(QL*)顺序为:WNC-4(552.67± 23.83)mg/g＞WNC-3(411.37± 10.08)mg/g＞WNC-2(343.52±5.909) mg/g＞WNC-1 (283.71±6.543) mg/g.

表4 工质对等温线拟合Table 4 Fitting of working pairs adsorption isotherms

2.3.2 吸附/解吸相关性分析 图 6(b)所示为孔容积分布与Langmuir最大甲醇气体吸附量QL*相关性拟合曲线. 拟合过程中同时引入了前期研究中获得的煤质活性炭GHUM的相关数据[8].拟合结果表明,总孔、中孔及微孔容积与QL*的线性相关性系数R2存在较大的差异,顺序为中孔(R2=0.9001)＞总孔(R2=0.8413)＞微孔(R2=0.1402).说明中孔结构的发育程度与 QL*的相关性较好(R2＞0.85),总孔容积与 QL*的相关性次之;但微孔容积水平与QL*的相关性并不显著.这表明,单纯的通过微孔容积水平选择用于甲醇吸附制冷系统的活性炭并不合理,更应在保证总孔及中孔容积水平的基础上,尽量选取微孔容积水平较高的活性炭,以提高总体吸附量和吸附初期的吸附速率[3,12-13].

前期相关研究证实[8],微孔结构(＜2nm)凝聚作用和中孔(2～50nm)结构内的扩散速率对促进炭材料吸附甲醇气体均具有重要影响.而本文制备的WNC-4型活性炭较其他类型炭具有更高的孔容积水平,且中、微孔同步发育程度高,因而具有更好的微孔凝聚和中孔扩散速率.因此,WNC-4对甲醇具有较大的吸附/脱附量和较快的速率.

如表2和图6(c)结果所示,SBET的增加与QL*的增长趋势保持了一定的线性相关性,拟合系数 R2达到0.9156.酸性及碱性基团与QL*的线性相关性拟合结果则表明,表面有机官能基团含量的变化与QL*的线性相关并不显著(R2＜0.60).

图6 甲醇吸附等温线拟合Fig.6 Adsorption isotherm of methanol vapor

基于上述分析可知,本文提出的改进工艺路线提升甲醇吸附量的关键在于比表面积与孔容积水平的同步提升,及孔结构分布范围的有效拓展.

测试系统工作时为真空环境,基本过程包括:

2.4 制冷床吸附/解吸循环特性

以活性炭为吸附剂的吸附制冷系统的吸附-脱附过程是不断循环的,从而实现循环制冷过程.活性炭-甲醇组成的吸附制冷工质对的循环吸附-脱附过程的稳定性相对较好,并可在长期使用中保持性能的相对稳定.因此,本文选择了稳定制冷期内的连续三个吸附-脱附循环中,不同类型污泥基活性炭对甲醇气体吸附量动态变化过程.在本阶段各吸附床的循环总时间均选定为60min,以保证各炭床均能较好的实现脱附过程,以进行横向对比分析.但当吸附速率快的炭床达到吸附量峰值时,吸附床将被切换至升温脱附模式.图 7(a)所示为实际制冷床内甲醇气体吸附/脱附量变化曲线.

由图 7(a)可知,WNC-1分别在第 29、91和149min时达到吸附峰值,均值为(140.55±1.53)mg/g.WNC-2在 25, 85和 144min处达到峰值,均值为(175.51±3.26)mg/g.WNC-3和 WNC-4的峰值出现时间基本接近,均值亦较WNC-1/2显著提升,分别达到(246.18±2.27)mg/g 和(308.45±8.84)mg/g.

图7 实际制冷床内甲醇气体吸附/脱附量变化特性Fig.7 Variation characteristics of adsorption-desorption capacities for methanol vapor

基于不同类型活性炭构建的工质对的制冷量和制冷功率见表 5.结果表明,WNC-4-甲醇工质对的制冷能效优于其他类型活性炭.

表5 吸附工质对的单位脱附量、制冷量及制冷功率Table 5 Desorption capacities, refrigerating capacities and cooling efficiencies of adsorption working pairs

以 WNC-4为研究对象,统计在长期吸附-脱附制冷循环过程中吸附/脱附量及制冷能效的稳定性.统计分析结果(图7(b))表明:经历70次循环吸附-脱附过程,吸附床的单位脱附量 Q 达到(328.81±10.74)mg/g,对应的制冷量和制冷功率的变化范围为(300.34±9.81)kJ/kg 和(600.68±19.62)kJ/(kg·h).

3 结论

3.1 以市政生物污泥(75%)和椰壳(25%)为混合炭素前体物的活性炭材料的制备工艺改进研究发现,KOH催化炭化和磷酸催化活化过程分别促进了微孔及中孔容积的提升.

3.2 当KOH和磷酸浸渍联合时,WNC-4的总孔及中孔容积均显著提升,并保持了一定的微孔容积;中孔容积主要由分布在 20～90Å和 120～420Å范围的孔结构构成.

如“俱乐部”模式。在我们日常生活当中所了解的俱乐部，就是有同一爱好的人聚集在一起，相互交流思想与经验，共同进步。教师在体育教学当中也可以建立起“俱乐部”的教学模式，将体育课程的教学内容分成不同的俱乐部项目，让学生进行项目的自主选择，在同一俱乐部的学生便是一个小组。具有同一爱好的学生在一起进行运动项目的活动组织、形式的探讨，在必要的时候教师可以给予相应的帮助，使得学生的自主能力性能够更大限度的发挥出来，培养起学生的创新能力与组织创造能力。学生通过相互之间紧密的联系与合作，促进了自身体育运动的兴趣发展与技能发展，使得学生更加积极主动的参与到体育运动当中来。

3.3 针对WNC-4,基于Sokoda-Suzuki方程计算甲醇平衡吸附量为(372.94±9.50)mg/g),吸附速率常数为 (0.08558±0.00764)min-1.100℃ 下 ,脱 附 时 间 为35min 时,甲醇脱附率(量)为 98.43%(354.85mg/g).基于 Langmuir方程计算的最大吸附量(QL*)为(552.67±23.83)mg/g.

(2)矢量控制系统代替方向舵，可以减少甚至取消由于方向舵面与垂尾之间缝隙产生的寄生阻力。在方向舵和垂直尾翼之间的具有旋转缝隙，由于这个旋转缝隙的存在，飞机在飞行过程中，气流经过这个旋转缝隙时，由于缝隙的扰动作用，会在这个缝隙中产生涡流，同时产生寄生阻力(夜叫干扰阻力)，由于矢量控制系统的引入，方向舵被取代，方向舵和垂尾组成一个整体，形成新的垂直尾翼，就可以抵消掉由于缝隙处的气流分离产生的涡流导致的干扰阻力，增加飞机的整体性能。

3.4 比表面积、孔容积水平与 QL*的相关性较高,其中,SBET和中孔容积水平的线性相关性系数(R2)分别达到 0.9156和 0.9001.但炭表面酸性及碱性基团含量与QL*的线性相关性并不显著(R2＜0.60).

伍姗姗最乐于看到的医患和谐场景是：为患者营造温馨、方便、安全的就医环境；为医务人员营造开放、公平、非惩罚性的安全事件报告通路，分享错误并实时从中学习；多部门协助，积极、主动处理接受各类安全不良事件，有改进，有提高，有创新，保证患者安全，医务人员安全。

2.没有工作经验，缺乏求职技巧。在当前我国巨大的就业竞争压力下，没有工作经验成为了许多大学毕业生被用人单位拒之门外的原因。是否有工作经验已经成为大学毕业生在求职择业过程中的重要制约因素。

3.5 脱附温度为 100℃时,WNC-4-吸附制冷系统稳定运行阶段的脱附量、制冷量和制冷功率分别达到 (328.81±10.74)mg/g 、 (300.34±9.81)kJ/kg 和(600.68±19.62)kJ/(kg·h).