四氟醚唑在我国的登记应用进展

2021-07-09刘刚田翠翠吕爱芹吴桂秋陈文英李美荣

天津农业科学 2021年4期

刘刚田翠翠吕爱芹吴桂秋陈文英李美荣

摘要：四氟醚唑属于高效低风险三唑类杀菌剂，应用前景广阔，但目前仅在我国水稻、草莓、黄瓜等5种作物上取得登记，在草莓、黄瓜中制定了最大残留限量。为促进四氟醚唑在我国得到更加规范、科学、广泛应用，根据其作用机制和特点，提出4个对策建议：一是加快高效异构体商品化开发应用;二是加强在粮棉油等大宗作物上的研究和登记;三是加强抗性风险监测，合理开发登记复配产品;四是制定其在我国更多食品中的最大残留限量。

关键词：四氟醚唑;农药登記;最大残留限量;抗药性

中图分类号： S482.2+7 文献标识码：A DOI 编码：10.3969/j.issn.1006-6500.2021.04.015

Abstract： Tetrafluoroetherazole is a kind of triazole fungicide with high efficiency and low risk， which has broad application prospects. However， it has only been registered in five crops in China， such as rice， strawberry and cucumber， and the maximum residue limits have been established in strawberry and cucumber. In order to promote the more standardized， scientific and extensive application of tetrafluoroetherazole in China， four countermeasures and suggestions were put forward according to its mechanism and characteristics： first， to accelerate the commercial development and application of efficient isomers; second， to strengthen the research and registration of staple crops such as grain， cotton and oil; third， to strengthen the monitoring of resistance risk and reasonably develop the registered compound products; fourth， to establish the maximum residue limits in more foods in China.

Key words： tetrafluoroetherazole; pesticide registration; MRLs; drug resistance

四氟醚唑属于新型高效三唑类杀菌剂，与环丙唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、叶菌唑、腈菌唑、丙环唑、氟喹唑、种菌唑等被列入欧盟替代产品名录的三唑类杀菌剂相比，安全性更加突出，市场应用前景更好[1-4]。2009—2014年全球市场复合增长率2.7%，销售额已超过己唑醇、三唑酮等品种[2，4]。四氟醚唑在我国的登记使用已经超过10年，但国内对其研究开发不够深入。为此，本研究对四氟醚唑在我国的登记现状、最大残留限量制定及研究应用情况、存在问题进行了系统梳理，并有针对性提出几点对策建议，期望为其在我国的良性发展提供参考。

1 四氟醚唑理化性质和杀菌机理

四氟醚唑又名氟醚唑，ISO通用名称：Tetraconazole，化学名称：（RS）-2-（2，4-二氯苯基）-3-（1H-1，2，4-三唑-1-基）丙基1，1，2，2，-四氟乙基醚，CAS登录号：112281-77-3，分子式：C13H11Cl2F4N3O，结构式见图1，相对分子量：372.15。四氟醚唑纯品为无色粘性液体，原药为淡黄色粘稠油状物，难溶于水，易溶于丙酮、甲苯等有机溶剂;大鼠急性经口LD50为1 248 mg·kg-1（雄），1 031 mg·kg-1（雌），急性经皮LD50>为2 000 mg·kg-1，根据我国农药毒性分级标准，属于低毒品种[5]。

四氟醚唑属于第二代三唑类杀菌剂，其杀菌机理为留醇脱甲基化抑制剂，即通过抑制真菌麦角留醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成。由于其分子结构中含氟，杀菌活性是第一代的2～3倍，杀菌谱广、高效、持效期长达4～6周，具有保护和治疗作用，并有很好的内吸传导性能[5-6]。适宜作物包括禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦等，果树如香蕉、葡萄、梨、苹果等，蔬菜如瓜类，以及甜菜、观赏植物等[1，5-6]。四氟醚唑可以防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害，如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦锈病、小麦腥黑穗病、小麦颖祜病、大麦云纹病、大麦散黑穗病、大麦纹枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、瓜果白粉病、香蕉叶斑病、苹果树斑点落叶病、梨黑星病和葡萄白粉病等。四氟醚唑不会干扰植物体正常的赤霉素和甾醇的生物合成，即使在高温、高湿情况下施用，也不会使作物的顶端幼嫩部分或幼苗出现皱缩、矮化等药害，对作物安全，既可茎叶处理，也可作种子处理使用。目前已在多个国家和地区登记使用[1，4-6]。

2 四氟醚唑在我国的登记和最大残留限量制定情况

2.1 登记情况

四氟醚唑由意大利意赛格公司在我国首家登记，包括94%原药和4%，12.5%水乳剂。国内企业中，浙江省杭州宇龙化工有限公司和浙江博仕达作物科技有限公司（现已更名为浙江宇龙生物科技股份有限公司）首先登记95%原药和12.5%水乳剂。随后，多个复配剂产品相继获批登记。截至2021年2月15日，共有16个产品登记并处于有效状态（表1）[7]。

从表1可以看出，四氟醚唑在我国的登记剂型共4种，除了原药外，还有水乳剂、悬浮剂、悬乳剂，均属于比较安全、环保的水基化剂型;登记作物共5种，其中粮食作物1种（水稻），蔬菜作物1种（黄瓜），果树作物2种（草莓、甜瓜），观赏作物1种（观赏玫瑰）;防治对象共5种（草莓、黄瓜、甜瓜、观赏玫瑰白粉病和水稻纹枯病）;施药方式共1种，均为茎叶喷雾。

2.2 最大残留限量制定情况

从表2可以看出，我国目前仅制定了四氟醚唑在黄瓜和草莓等2种食品（食用农产品）中的最大残留限量[8]。

3 四氟醚唑在我国的应用研究情况

除了上述5种登记作物和防治对象外，近年来，我国陆续开展了四氟醚唑在其他作物病害上的室内毒力测定和田间药效试验，取得了一批有价值的科研成果。

3.1 苦瓜白粉病

朱俐遐等[9]开展了四氟醚唑等4种药剂防治大棚苦瓜白粉病的田间药效试验。结果表明，4种药剂均可有效控制大棚苦瓜白粉病，且对苦瓜安全无药害，以32%丙环·嘧菌酯悬浮剂1 500倍液防效最好，其次是4%四氟醚唑水乳剂1 000倍液、50%醚菌酯水分散粒剂2 000倍液、70%甲基硫菌灵可湿性粉剂600倍液，建议在生产上防治时交替使用。

3.2 橡胶树白粉病

杨意伯等[10]利用离体和活体试验测定了26种杀菌剂对橡胶树白粉病菌的毒力，以Horsfall法对不同类型杀菌剂的大量复配组合进行增效作用定性分析，再以孙云沛的共毒系数法验证增效配比的增效程度。结果表明，四氟醚唑等8种杀菌剂可作为防治橡胶树白粉病的备选药剂。四氟醚唑和氟菌螨酯配比1∶9、2∶8、3∶7、4∶6，和唑菌酯配比6∶4，和唑胺菌酯配比9∶1均具有增效作用[10]。

3.3 黄瓜靶斑病

邢光耀[11]开展了几种药剂混配防治黄瓜靶斑病的田间药效试验。试验结果表明，供试药剂对黄瓜均安全，对黄瓜生长发育无不良影响;从对黄瓜靶斑病的最终防治效果来看，4%四氟醚唑水乳剂+25%咪鲜胺水乳剂防效最好，为94.02%;其次为40%稻瘟灵可湿性粉剂+25%咪鲜胺水乳剂和10%苯醚甲环唑微乳剂+25%咪鲜胺水乳剂，二者防效都在90%以上。在生产实践中，建议使用以上3种配方防治黄瓜靶斑病。

3.4 梨锈病

韩露等[12]开展的5种药剂对梨锈病田间防效试验结果表明，4%四氟醚唑2 000倍液、30%苯醚甲环唑·丙环唑乳剂1 500倍液、10%苯醚甲环唑1 500倍液和20%戊唑醇·烯肟菌胺1 500倍液防效效果均优于对照咪鲜胺+氟唑-25助剂（佳艳）1 500倍液;4%四氟醚唑和30%苯醚甲环唑·丙环唑乳剂，显著优于10%苯醚甲环唑和20%戊唑醇·烯肟菌胺悬浮剂。4%四氟醚唑药效快速持久，耐风吹雨淋，适合推广。

3.5 稻黑孢菌

李戌清等[13]研究结果表明，12.5%四氟醚唑水乳剂对水稻穗腐病病原菌稻黑孢菌菌株HZ4111菌丝生长有较好的抑制作用，EC50为0.020 3 μg·mL-1，显著优于70%丙森锌可湿性粉剂、65%代森锌可湿性粉剂和75%百菌清可湿性粉剂;对病菌孢子萌发有较好的抑制作用，MIC值小于0.05 μg·mL-1，显著优于250 g·L-1嘧菌酯悬浮剂、250 g·L-1氰霜唑浮剂、65%代森锌可湿性粉剂和27.8%噻呋·己唑醇悬浮剂。

4 发展建议

高效低风险杀菌剂是防治农作物病害和保障农产品质量安全的重要工具。为保障四氟醚唑在我国得到更加规范、科学、广泛的应用，针对当前登记、应用中存在的问题和不足，提出以下4个发展建议。

4.1 进一步加大有关科研开发机构攻关力度

根据手性异构体及外消旋体对植物病原真菌存在活性差异，（+）-四氟醚唑为优映体的情况[6，14-15]，借鉴烯唑醇和烯效唑的成功经验，力争在全球首先实现四氟醚唑高效光学纯单体形式的商品化应用，有效减少药剂使用量，减轻对农产品和环境的污染程度。

4.2 进一步加强在粮棉油等大宗作物上的研究和登记

由于价格等原因，四氟醚唑目前主要登记在经济价值较高的果蔬园艺作物上，应用范围明显偏窄，在小麦等作物上的研究较少。国际上已将四氟醚唑在玉米、大豆等作物上推广应用多年[1-2，4]。鑒于我国严格的农药管理制度，农药产品必须首先在具体作物上取得登记，才能推广应用。下一步，建议有关企业和科研推广单位，应针对小麦、玉米、大豆、棉花等大宗农作物，积极开展病害防治试验，明确防治效果和适用剂量，尽快取得农药登记证。同时，应适时开展四氟醚唑用于种子处理方面的研究，以替代戊唑醇、三唑酮等目前广泛使用但较容易出现药害的品种。

4.3 进一步加强抗性风险监测，合理开发登记复配产品

目前，国内尚无农作物病害对四氟醚唑产生抗药性，以及开展相关监测工作的报道，下一步要加强这方面的工作。同时，加大四氟醚唑和苯噻菌酯[16]、氟茚唑菌胺[17]等复配产品的开发登记力度，在提高对农作物病害防治效果的同时，尽量阻止或延缓病菌抗药性的产生。

4.4 进一步加快制定四氟醚唑在我国食品中的最大残留限量的速度

美国、加拿大、欧盟、日本、韩国等已经制定了四氟醚唑在小麦面粉、小麦胚芽、大麦、蓝莓等多种食品中的最大残留限量[18-21]，或者实行肯定列表制度[21-22]，而我国仅制定2种，远不能满足国内市场及进出口食品监管要求。下一步，有关部门要加紧组织制定四氟醚唑在更多食品中的最大残留限量，特别是目前已经批准登记的甜瓜和水稻（稻谷、大米、糙米），以及国际贸易量较大的小麦、大豆、蔬菜、茶叶等农产品及其制品，以保障国内市场及进出口食品消费安全，促进国内相关产业健康发展。

参考文献：

[1] 佚名. 杭州宇龙四氟醚唑获得ICAMA正式登记[J]. 今日农药， 2012（3）： 37.

[2] 柏亚罗. 全球三唑类杀菌剂市场概况环菌唑（环丙唑醇）为龙头老大[J]. 农药快讯， 2016（6）： 6-8， 9.

[3] 金兰. 环磺酮，精高效氯氟氰菊酯，甲维盐等7种有效成分列入欧盟替代候选名单[J]. 农药快讯， 2020（20）： 9-10.

[4] 王佳韵，张一宾. 全球三唑类杀菌剂的市场概况及发展趋势[J]. 农药， 2017， 56（2）： 86-87.

[5] 袁会珠，李卫国. 现代农药应用技术图解[M]. 北京：中国农业科学技术出版社， 2013： 249-250.

[6]杨莎莎. 手性杀菌剂四氟醚唑选择性降解及生物活性研究[D]. 合肥：安徽农业大学， 2018.

[7]农业农村部农药检定所. 中国农药信息网（ICAMA）[DB/OL].[2021-02-17].http：//www.chinapesticide.org.cn/.

[8] 国家卫生健康委员会，农业农村部，国家市场监督管理总局. 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量： GB 2763-2019[S]. 北京：中国标准出版社， 2019.

[9] 朱俐遐，刘琼，黄艳，等. 大棚苦瓜白粉病田间药效试验[J]. 长江蔬菜， 2017（6）： 71-73.

[10] 杨意伯，谭志琼，张荣意. 26种杀菌剂对橡胶粉孢的毒力测定及二元复配增效作用研究[J]. 农业科学与技术（英文版）， 2016， 17（5）： 1166-1172.

[11] 邢光耀. 几种药剂混配对黄瓜靶斑病的防治试验[J]. 长江蔬菜， 2013（8）： 50-51.