碘量法测定铜减少碘化钾加入量的探讨

郑佳慧 潘雨欣 开小明

摘 要：本文推导了碘量法滴定铜碘化钾加入量，实验比较了加入不同量碘化钾实验结果。实验结果表明，只要终点时，游离碘化钾的浓度稍大于10-4mol/L即可满足实验要求，与标准分析方法结果无显著性差异，说明方法是可靠的。

关键词：碘量法;铜盐;碘化钾;平衡常数;显著性差异

中图分类号：O652        文献标识码：A        文章编号：1006-3315（2021）4-198-001

普遍采用碘量法测定含铜合金、铜矿石和铜盐中铜含量，由于食盐加碘，推高碘化钾试剂价格。有文献探讨碘量法测定铜减少碘化钾加入量[1-3]，探讨减少碘化钾加入量具有一定经济价值和科学意义。

1.加入碘化钾量理论推导

碘量法测定铜总化学反应式：

反应平衡常数K为：

代入有关标准电极电位数据计算：

若终点时溶液中铜离子浓度为10-5mol/L，起始浓度为0.10mol/L，体积为25mL，考虑到溶液稀释，终点至100mL，则终点时连四硫酸根浓度约为0.0125mol/L，

这说明滴定终点时保证碘离子浓度不小于1.0×10-4mol//L，铜离子能够完全转化为CuI沉淀。

2.实验方法

参考文献4操作方法，用分析纯试剂和蒸馏水，配制0.10mol/L的铜离子和硫代硫酸钠溶液，20%（20g试剂稀至100mL）碘化钾（1.2mol/L）和硫氰化钾溶液，以及其它实验所需试液。取25mL铜离子溶液，分别加入不同量的碘化钾，相同量辅助试剂，用硫代硫酸钠滴定。

3.结果讨论

实验中加入2.5mL碘化钾，与铜离子完全反应后，理论计算游离的碘化钾浓度为5×10-3mol/L，超過理论要求的量。与文献4加入5mL碘化钾量，6次实验结果比较如表1：

上述数据通过F和t检验法检验，在95%的置信度下，检验值分别为1.61、0.18小于检验表值5.05、2.23，说明两种实验结果无显著性差异，实验中碘化钾与铜离子完全反应后，保证游离的碘化钾浓度大于10-4mol/L即可。实验观察和理论分析表明，碘化钾加入的量少，开始时与铜离子没有完全反应，生成CuI的量少，有利于减少CuI对I2的吸附，减少实验误差。

参考文献：

[1]肖必华.碘量法滴定铜的改进[J]理化检验（化学分册），1994，30（3）：55

[2]曹双喜，黎成勇.对“碘量法滴定铜的改进”的异议[J]长沙大学学报，1998，12（4）：88-89

[3]编辑.关于碘量法滴定铜的几个问题——答读者问[J]理化检验（化学分册），1996，32（4）：50

[4]武汉大学等编.分析化学实验[M]北京：高等教育出版社，1994：166