统计检验量在分析皮革中Cr（VI）含量检测结果可靠性上的应用

2021-04-29许允帅

轻工标准与质量 2021年2期

许允帅

（广东产品质量监督检验研究院，广东广州 510670）

人体接触Cr（VI）会造成皮肤溃疡或过敏反应（Cr（VI）是最易导致过敏的金属之一，仅次于镍），更可能造成遗传性基因缺陷和致癌，对环境有持久性危险，还会引起很多如流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔等健康问题，甚至会导致肾脏和肝脏损伤、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛和死亡。Cr（VI）严重的危害性受到国内外产品质量工作者的普遍关注，国内外皮革制品相关的标准均对Cr（VI）含量进行了严格限定[1]。皮革制品中Cr（VI）含量的精确测定，对保障使用者健康具有重要意义。检测人员、仪器、环境等均会对皮革中Cr（VI）含量的检测结果造成影响，为保证检测结果的可靠性，需要采用统计检验量对其进行分析。

AD 统计检验可代替传统的假设检验，被广泛应用于度量数据服从特定概率分布程度的检验，AD 的和检测值可分别验证数据是否符合正态概率分布和独立性的[2]。Mandel’sk/h统计检验的统计量k值和h值可对实验数据作一致性分析，特别是应用在处理实验室间比对结果数据上，在实验结果离散性和准确性统计分析中，可全面评价实验室内实验数据的误差水平和可靠程度。

1 分析方法

分别采用AD 统计检验量和Mandel’sk/h统计检验量对皮革中Cr（VI）含量检测结果的可靠性进行分析。

1.1 AD 统计检验

每天配置10 个Cr（VI）含量为15 mg/kg 的标准溶液，采用标准方法对其含量进行独立重复测量，并将10 个标准溶液Cr（VI）含量的测量结果编为一个子组。在期间精密度的实验条件下，将上述实验过程重复进行若干天，在剔除离群的子组后，得到25 个子组，并分别计算出每个子组的平均值AD 统计检验量的计算公式如下：

1.2 Mandel’s k/h 统计检验

选取5 家实验室分别对含Cr（VI）皮革标样进行4 次检测，采用Excel 法对测试结果进行Mandel’sk/h统计检验分析，Mandel’sk/h统计检验临界值计算公式如下：

式中：k-crit 为k的一致性检验临界值；p为比对实验室数量；F为F-F分布值。

式中：h-crit 为h的一致性检验临界值；p为比对实验室数量；t为Student’s 分布值，其自由度v=p-2，置信度为0.05。

2 统计检验量结果分析

2.1 AD 统计检验结果分析

表1 Excel 法AD 统计检验量计算分析-1

2.2 Mandel’s k/h 统计检验结果分析

选取的5 家实验室皮革中Cr（VI）的检测结果及其处理结果如表3 所示。

由表3 中的处理结果作图，结果如图1 和图2 所示。

图1 Mandel’s k/h 统计检验k 值

图2 Mandel’s k/h 统计检验h 值

由表3 数据及图1 和图2 可知，5 家实验室Cr（VI）含量测量的k值和h值均小于其对应的临界值。

采用统计量k值和h值，对实验数据作一致性分析，在实验结果离散性和准确性统计分析中，可全面评价实验室内实验数据的误差范围和可靠程度。统计量k值是把单个实验室内的重复性偏差与所有参加比对实验的实验室的平均重复性偏差进行对比，反映的是单个实验室内，各实验结果与其均值在相比其他实验室下的偏差。Mandel’sk/h统计检验结果显示，5 家实验室测定皮革中Cr（VI）含量，其结果的离散性和精密度均在可控范围内。统计量h值用来检验实验室间实验数据的一致性，反映的是单个实验室实验结果的均值与所有实验室结果均值的偏差，Mandel’sk/h统计检验结果显示，5 家实验室的实验结果准确性是有保障的。