APP下载

甲醇净化装置氨冷器泄漏分析及应对措施

2021-03-25和进伟

河南化工 2021年2期
关键词:冷器液位结晶

和进伟

(河南开祥精细化工有限公司,河南 义马 472300)

低温甲醇洗工艺通常用来去除粗合成气中的杂质气体。它是在相当低的温度下,利用甲醇的物理吸收来实现的,利用二氧化碳、硫化氢等气体低温下能高度溶解于甲醇,而H2和CO不易溶于甲醇的特点,从而达到脱除净化的目的。河南开祥精细化工有限公司20万t/a甲醇合成气净化装置采用大连理工大学的低温甲醇洗工艺技术,装置于2008年建成投产,自2013年以来,甲醇氨冷器多次出现内漏情况,严重影响低温甲醇洗冷量回收及氨压缩机制冷系统运行[1]。

1 甲醇净化装置基本情况

甲醇净化系统中,温度是影响甲醇吸收能力的重要因素,温度越低甲醇的吸收能力越大,当温度降至-50 ℃以下时,甲醇对CO2和H2S气体的吸收能力急剧增大。开祥化工甲醇净化装置配套的氨制冷机组为大型透平离心压缩机组,机组型号是MCL528+2MCL526,分为两个缸,十四级,其作用是将来自低温甲醇洗和空分装置的气氨压缩至可冷凝的压力,冷却后进入氨冷冻系统,通过蒸发吸收热量,从而为低温甲醇洗和空分装置提供充足的冷量。

来自合成气净化装置的甲醇富液深冷器Ⅰ/Ⅱ(E15204/E15203)、甲醇深冷器I(E15205)、酸气深冷器(E15213)和解吸气深冷器(E15220)的气氨分别进入一段入口分离器(S15301)分离后进入低压缸(MCL528),从空分氨冷器来的气氨与闪蒸槽闪蒸气经分离器(S15302)进行充分混合[0.46 MPa(A)、30.7 ℃],然后经高压缸(2MCL526)一段压缩至0.943 MPa(A),温度103.6 ℃,经氨换热器(E15304)换热后[0.923 MPa(A)、42 ℃]进入2MCL526二段压缩至1.7 MPa(A),105.6 ℃,经氨换热器(E15305)换热后收集进入氨储罐,送往氨冷冻系统进行制冷。净化氨制冷系统流程见图1。

图1 净化氨制冷系统流程简图

装置在投入运行5年后,氨冷器开始间断发生泄漏,每一次都对装置的生产带来较大影响。基本现象如下:①氨冷器液位波动比较明显,且无法准确判断,远传液位计隔离检查,底部清理出较多黑色油泥,有一定挥发性,堵塞液位计测压通道,修复,运行一段时间后,液位指示再次发生偏移,液位调节不准,制冷效果下降,温差逐步缩小,贫甲醇温度上升最高至-48 ℃,解吸CO2温差由70 ℃逐步缩小至40 ℃以内。②根据近几年泄漏情况的不同,对气氨成分分别进行分析,成分有较大差别。有两次分析显示,氨压缩机不凝气中有CO、H2,液氨中有近1%的甲醇;也有两次分析显示气体成分中没有净化气成分和甲醇。③氨压缩机入口压差变大,进口U形管存在积液,发生液封现象,且气液分离器液位出现缓慢上升现象,且会发生无规律的波动,氨压缩机入口负压不断上升,由0.067 MPa(A)上涨至0.080 MPa(A),气量由119 00 Nm3/h左右降至9 368 Nm3/h。④氨压缩机低压缸排气侧振值上升比较明显,从20 μm上升至35 μm左右波动,甚至短时间波动至更高值,氨压缩机低压缸压缩比由5.5降至约4.2,几乎靠近防喘振线运行,氨压缩机做功效率变低。

2 原因分析及检查情况

针对氨冷器泄漏后出现的问题,对照操作指标变化及现场问题进行逐一排查分析,基本能够确定泄漏的部位,并判断出相关影响因素:①从净化系统中5台氨冷器设备材质来看,设备列管及管板材质为09MnD,壳程材质选用的是09MnNiDR,均为低温钢类,易与原料气中存在的酸性气体反应,尤其是换热介质中含有微量水的存在时,易对换热器列管与管板焊缝处产生电化学腐蚀,造成氨冷器发生泄漏[2-3]。②氨压缩机进口共有5个换热器,其中净化装置E15204、E15203和E15205三台换热器是由富甲醇和液氨进行换热,如果换热器出现内漏,氨压缩机一段分离器液体中就会含有醇[4]。因此通过检测氨系统的成分分析及变化,基本可以确定E15204、E15203和E15205中的某几台是否存在内漏情况,而单纯的压差升高及氨系统中没有净化气和甲醇成分的现象,基本可以确定为E15213或者E15220泄漏。③E15213换热介质是酸气和液氨,酸气中CO2含量在70%以上,气体中除了微量甲醇外,基本没有水的成分,且每次氨冷器泄漏后,E15213换热器换热效果基本影响不大,气体出口温度正常,在-30 ℃以上,因此可判断E15213存在漏气的可能性比较小。④E15220换热介质是解吸气和液氨,主要是通过降温后解吸CO2进行吸热。此换热器正常运行时气氨管线压力在-20 kPa左右,伴随着氨冷器发生泄漏后,该换热器出口气氨压力会逐步升高,最高涨至15 kPa左右,且该换热器的制冷效果下降比较明显,CO2气体的进出口温差降至40 ℃以内。因此根据气氨总管压力和换热量可以判断,E15220换热器存在内漏现象,CO2气体串入氨系统,引起压力升高,且管道后部有局部堵塞现象。

3 氨冷器发生泄漏的危害

氨冷器泄漏后,造成工况波动,影响到净化系统和氨压缩机的安全稳定运行,迫使装置不得不降低负荷,甚至被迫停车。

3.1 加速氨系统品质恶化

氨冷器泄漏后,净化气中的 H2S和CO2等酸性物质及微小结晶颗粒会进入到氨系统,致使氨品质变差,液氨中的杂质在氨冷器底部沉积,形成厚厚的一层油泥,堵塞远传和现场液位计,造成各氨冷器液位无法正确指示、控制,影响到温度调节,CO2、甲醇也会与氨气直接生成碳氨和甲胺等,在低温下以固体形式存在,堵塞气氨入口通道,影响氨冷器挥发和氨压机运行。同时H2S泄漏后在管板表面形成进一步电化学腐蚀,加速对氨冷器管板焊肉腐蚀,使泄漏情况逐步扩大[5]。

3.2 对氨压缩机的危害

①氨系统形成的固体结晶和液体水、甲醇会堵塞氨气相管线和入口分离器,造成氨压缩机进气量不足和波动,气量的不稳定可能会造成振值升高,甚至引发机组触发防喘振线,威胁机组安全运行。②氨压缩机一级气相入口带液量增加,进入机组不能有效分离,可能发生损坏机组叶轮的事故,影响设备安全。③固体结晶颗粒和杂质如果不能通过气体带出,会进入梳齿密封,造成串气,损坏干气密封部件,存在重大设备运行隐患[6]。④惰性气体CO和N2不能有效排出,会伴随着气氨进入机组,迫使机组做无用功增多,也会造成氨压缩机出口压力升高,机组超能力运行,而制冷效果下降[7]。

3.3 系统冷量不足

氨冷器液位控制不准,蒸发量不足,氨压缩机制冷能力下降,最终都体现在净化系统冷量降低明显,造成粗煤气中携带的H2S和CO2洗涤效果下降,净化气中硫含量超标,致使下游催化剂中毒、失活,装置负荷不得不一降再降,最后被迫停车[6]。

4 生产操作应对措施

化工装置生产是以安全为前提,满负荷连续运行的条件下组织生产,经济性最佳。氨冷器发生泄漏后,如果仅仅是微量泄漏,在彻底检修前,可以采取一定措施可以维持运行一段时间,短期内基本可以保证指标的合格和安全性。

4.1 保证氨系统品质,减少杂质成分累积

关注氨冷器后面压力变化,当E15220顶部压力达到正值,且有继续上升趋势时,在换热器顶部排放口处,接软管将内部压力泻出,排出气体用密封水罐进行吸收,保证环境及作业安全,同时观察氨压缩机入口压力变化,有下降趋势时,关闭顶部排气阀。

密切关注一段分离器液位变化情况,务必保证液位控制40%以下,维持液氨泵稳定运行,为减少氨压缩机入口分离器中持续积液结晶现象,或者防止液氨品质下降,影响机组运行和制冷效果,可从氨压缩机进口U形管底部导淋进行排液,每班至少排液2次,避免U形管部位形成液封,排出气体用封闭水罐进行吸收,保证现场作业安全。同时要加强氨的纯度分析,及时补入液氨,保证氨的品质[8]。

4.2 保证氨压缩机组运行安全稳定

如果氨压缩机进口压力持续升高,无法满足系统运行时,将氨压缩机一段防喘振阀打开,通过出口气体对氨压缩机进口叶轮及流道进行一次吹扫及绕动,把在叶轮入口及流道里面的结晶物部分吹掉。通常控制防喘振阀全开时间在30 min以内,防止出口气体升高和推力瓦温度升高,影响到机组安全。一般情况下,一段防喘振全开操作后,压缩机进口气量增大,入口压力降低,出口压力升高,机组振值略微有所下降。可以推测,通过吹扫和绕动,会将压缩机叶轮及其流道上的碳铵结晶冲刷掉一部分,造成叶轮做功效率提高,压缩比升高。

4.3 优化氨冷器及工艺操作

①定期调校氨冷器液位,通过稳定操作温差的变化保证指标稳定,避免大幅度调整氨冷器液位。②针对氨冷器泄漏和净化装置冷量下降的问题,在确保后续工段总硫不超标的情况下,通过变换装置,适当提高原料气中CO2的含量,降低有效气的含量,尽量减少贫甲醇的循环量,维持氨压机进口负压,提高低温甲醇洗装置闪蒸压缩机负荷,降低入口压力,提高CO2闪蒸效果,维持净化冷量。③优化再生系统的操作,甚至可以补充少量新鲜甲醇来保证洗涤贫甲醇的纯度,确保低温甲醇洗装置出口净化气指标合格[9]。

以上措施只能延缓净化系统工况恶化的时间,不能根本性扭转氨冷器泄漏对系统的负面影响。随着氨冷器泄漏的逐步增大,氨压缩机制冷效果会逐步下降,安全风险增加,经济性逐步变差,最后不得不降负荷操作,必须要进行停车处理,消除氨冷器泄漏缺陷。

4.4 检修消缺

从氨冷器第一次发现泄漏开始后,总共进行过4次检修,其中E15203、E15204只泄漏过一次,E15220每次都泄漏,且泄漏量最大,在检修时,均采用了堵漏焊接的方式进行了修复。由于设备材质为碳钢,随着运行时间的延长,仍会再次发生氨冷器泄漏现象,且运行周期也在逐步缩短,最后不得不采取措施,提高E15220氨冷器管芯材质等级,用S304不锈钢替换了原来的09MnD低温钢,在后期运行中进行了计划性更换,彻底解决了E15220的泄漏问题[10-11]。

从氨压缩机组检修的情况来看,氨压缩机低压缸转子吊出后,检查叶轮及缸体一级出口、二级、三级进口流道内碳氨结晶现象严重,堵塞结晶物主要集中在入口部位,其他几级流道内均未发现碳铵结晶现象。经过高温及热水冲洗之后,结晶物都缓慢挥发和溶解,基本没有残留。同时也对氨压缩机低压缸入口分离器的丝网进行检查,将内部杂质清理干净,对损坏部分进行更换固定,保证了气氨流通通道畅通。

氨压缩机进口管线温度在-40 ℃左右,低压缸第一、二级叶轮及其流道温度在0~30 ℃,E15220换热器管CO2泄漏后,在此处最容易形成碳铵结晶,氨压缩机进口流道及叶轮上存在碳铵结晶现象,是导致氨压缩机低压缸进口压力高、流量低、压缩比小、振值高的主要原因。其次氨压缩机进口U形管若存在积液,发生液封现象也可能是造成压缩机进口流量小,压力高,压缩比小的原因。

5 结语

在日常生产管理中,要加强对氨冷器及氨压缩机设备性能及各项操作指标的管理,将负面因素降至最低,保障设备运行质量,减少或者避免设备出现故障。氨冷器出现泄漏后维持运行的调整手段有一定的局限性,也有一定的运行风险,必须根据实际情况进行认真分析研判,在确保安全的前提下实施,如有扩大趋势,最好系统停车进行处理。关于氨冷器选材,从建厂设计阶段,要统筹考虑控制投资的科学性,充分考虑原料气成分及硫含量控制对材料的影响,选择合适的材质,保证运行安全,避免重要设备出现泄漏后频繁开停车带来更大的经济损失。

猜你喜欢

冷器液位结晶
国外储罐防溢油液位的设置
覆盆子酮油析结晶过程研究
齐鲁石化氯碱厂采用干冰新技术清理空冷器
Jiangle ceramics
复合混流式中冷器性能研究
齐长城,人类智慧的结晶
陶胎结晶釉制备及其分相呈色研究
宝马530车冷却液液位过低报警
浅谈热控专业中液位开关安装及问题处理
铝合金空-空中冷器符合翘片管材料选择与结构匹配