湖南省猕猴桃果实农药残留水平与评价
2021-03-08张文谭欢汤佳乐程小梅尚雪波王仁才罗赛男
张文 谭欢 汤佳乐 程小梅 尚雪波 王仁才 罗赛男
摘 要：为明确湖南省猕猴桃果实农药残留情况，2019年利用液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法对63个样品果实进行分析，通过单因子污染指数和综合污染指数进行评价。结果表明：本次检出农残的样品数为43个，占样品总数的68.25%。共检测了70种农药，其中检出农药21种，农药品种检出率为30%。21种农药品种中多菌灵的检出率占28.57%，吡唑醚菌酯占20.63%，甲基硫菌灵占14.29%，吡虫啉占11.11%，其余17种的农药品种检出率都低于10%。湖南地区未发现禁用农药和有机磷类农药，有机氯类杀虫剂、拟除虫菊酯类农药和烟酰类农药未超标，杀菌剂中多菌灵的检测结果临近最大限量值。经单项污染农药指数和综合污染指数评价得出，湖南省猕猴桃果实未受到污染，品质安全。
关键词：猕猴桃;农药残留;检测;评价;湖南省
文章编号：2096-8108（2021）01-0034-05 中图分类号：S663.4 文献标识码：A
Abstract：In order to quantify the pesticide residues of kiwi fruit in Hunan province， pesticide residues of 63 samples were monitoried by HPLC methods and evaluated according to the single pollution index and the intergrated pollution index in 2019.The results showed that the number of samples of pesticide residues detected was 43， accounting for 68.25% of the total number of samples.21 pesticide residues of the 70 pesticides residues were detectable in fresh kiwifruits. The detectable rate of pesticide varieties was 30%. In the detected 21 pesticides， the pesticide detectability rate of Carbendazim、Carbamic acid、Thiophanate-methyl、Imidacloprid were 28.57%、20.63%、14.29% and 11.11%. The pesticide detectability rate of other 17 pesticides were less than 10%. Forbidden pesticide and Organophosphoru pesticide were not detected. Organochlorine、Pyrethroid and Nicotinyl were not exceeded the tolerance of state standards. But the detection result of carbendazim in Fungicide was near the maximum limit. The detectability rate of carbendazim was 26.7%， which exceeded the tolerance of State Standards.The detectability rate in the production base was lower than that in free markets. By integrating evaluation into single pollution index and the intergrated pollution index，kiwi fruits were not polluted by pesticides in Hunan province.
Keywords：kiwifruit;pesticide residues;detection;evaluation;Hunan province
獼猴桃属于猕猴桃科，因果实营养丰富，富含维生素C，深受消费者喜爱[1]。近年来，随着市场效益增加，猕猴桃在湖南省的种植面积也不断增加，2019年预计发展到2万hm2[2]。种植面积的增加，导致病虫害的发生和危害也越来越严重，必然会导致农药的大量使用[3，4]。随着生活水平的提高，人们对猕猴桃的品质要求也不断提高，不仅要求果实好吃、好看，更要安全。猕猴桃果实农药残留情况，越来越引起社会和消费者的重视，开展猕猴桃果实农残检测与评价尤为重要。国内外学者已经在苹果、葡萄等多种水果上进行过研究和检测[5-8]，浙江和陕西也研究猕猴桃农残情况[9，10]，但是在湖南省猕猴桃农残研究的报道甚少。因此笔者试图通过研究湖南省猕猴桃果实农药残留情况，为日后系统性进行农药监测、监管提供科学依据，对指导猕猴桃进行安全栽培及引导猕猴桃健康消费有重要意义，同时也为后续进行农药风险评估打下基础。
1 材料和方法
1.1 试验地概况
湖南位于长江以南，五岭以北，属亚热带季风湿润气候区，高温多湿，年均气温达17.5 ℃，气温适中，四季分明，年均降雨量达1 498 mm，无霜期达300 d。年日照时数为1 300～1 800 h。土壤类型以红壤、黄壤、黄棕壤为主，适宜猕猴桃的生长。
1.2 试验材料
样品采集来自湖南省25个县市，包括中方县、怀化市鹤城区、麻阳县、溆浦县、安化县、沅江市、蓝山县、双牌县、凤凰县、泸溪县、永顺县、岳阳市君山区、岳阳县、祁东县、常宁市、衡山县、衡阳县、城步县、隆回县、新邵县、张家界永定区、长沙市芙蓉区、长沙县、宁乡市、桃源县、临澧县、湘潭县、桂阳县。涉及43个基地、合作社等，品种包括红阳、东红、金艳、翠玉和米良等主栽品种。
1.3 果实农药残留量测定
按照 NY/T 761-2008、GB/T 20769-2008、GB/T 23200.8-2016、GB/T 23200.20-2016的规定[11-14]，进行样品预处理，对70种农药进行含量测定，每个样品做3次重复。结果参考 GB 2763——2019限量要求，有针对猕猴桃限量要求的直接采用，没有猕猴桃限量要求的参考浆果类水果或者其他水果的限量[15]（见表1）。
1.4 果实农药残留评价方法
1.4.1 单因子污染指数评价
其中Ci是污染物的实测浓度，Pi是该污染物的最大残留限量。本研究中采用的是无公害落叶浆果类水果最大限量值。参考苹果安全质量将Pi分为3级，Pi≤0.5说明果实清洁、安全;0.5
1.4.2 综合因子污染指数评价
单内梅罗综合污染指数同时兼顾单因子污染指数的平均值和最高值，能够体现污染较为严重的污染物的作用，也对于多因子污染状况有个较强的描述。
2 结果与分析
本次共检测了70种农药，检出的农药共21种，依次为多菌灵、甲基硫菌灵、嘧霉胺、甲霜灵、烯酰吗啉、嘧菌酯、咪鲜胺、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、腐霉利、三唑酮、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、啶虫脒、吡虫啉、噻虫嗪、灭蝇胺、氯虫苯甲酰胺、氯吡脲和阿维菌素，占农药品种检出率为30%。检出农残的样品数为43个，占抽样总数的68.25%。
2.1 杀菌剂
通过液相色谱-串联质谱法及气相色谱-质谱法检测出11种杀菌剂，其中多菌灵的检出率占28.57%，吡唑醚菌酯占20.63%，甲基硫菌灵占14.29%，其余8种农药的检出率都低于10%。所有检出农药中，多菌灵的检出率最高，检出最大值达到0.49 mg/kg，有接近多菌灵的MRL值（0.5），其对应的PI值为0.975，单项污染指数大于0.5的样品数有6个，说明猕猴桃存在较高安全风险。这与朱杰丽等[9]2012年开展浙江省猕猴桃的多菌灵检测结果（26.7%）相似，但与2018年西安市的检测结果（多菌灵检出率5%，嘧霉胺检出率13.5%）不同。检测中还发现，检测率较高的吡唑醚菌酯，是一种新型广谱杀菌剂，检出的最大值为0.500 5 mg/kg远小于葡萄的MRL值，虽然未超标，但随着新型杀菌剂的普及及使用，急需制定猕猴桃果品农药残留的MRL标准。同样甲基硫菌灵也在果树上使用多年，残留量也是参考葡萄的MRL值，无统一的浆果类水果MRL值。结果见表3。
2.2 拟除虫菊酯类杀虫剂
本次检测了10种拟除虫菊酯类杀虫剂，有3种检出，检出的农药依次是氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和溴氰菊酯，3种杀虫剂的检出率都低于5%，未发现超标。这与刘君等[10]2018 年对西安市周至县14个猕猴桃主产乡镇共 200 批次样品进行农药残留定量检测结果（氯氟氰菊酯、氯氰菊酯的检出率分别为51.5%，22%）相比（表4），拟除虫菊酯类杀虫剂的检出率很低，可能存在的原因是拟除虫菊酯类杀虫剂都是中毒农药，随着猕猴桃绿色栽培技术的推广和示范，说明湖南在拟除虫菊酯类杀虫剂的使用上逐步减少。
2.3 烟酰类杀虫剂
烟酰类杀虫剂的检测结果见表5，3种烟酰类杀虫剂中吡虫啉的检出率占11.11%，其余两种杀虫剂的检出率都低于5%，未超标。吡虫啉是一种广谱型杀虫剂，低毒低残留，在果树栽培上使用广泛。相比拟除虫菊酯类杀虫剂的中毒，农户在猕猴桃栽培上使用最多的杀虫剂是吡虫啉。
2.4 其他类
其他类的农药包括灭蝇胺（昆虫生长调节杀虫剂）、氯吡脲（生长调节剂）、阿维菌素（杀螨剂）和氯虫苯甲酰胺（有机氯杀虫剂），这4种农药的检出率皆小于10%，未超标。其中值得注意的是高毒农药阿维菌素，检测出的两个样本残留量分别为0.012 1 mg/kg、0.012 5 mg/kg，PI值都大于0.5，说明猕猴桃基本安全，这可能与农户的种植习惯相关，需要加强培训和指导。检测了5种有机氯类杀虫剂，只有氯虫苯甲酰胺检出。结果见表6。
2.5 獼猴桃农药残留评价
通过对猕猴桃上主要农药多菌灵、甲基硫菌灵、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、吡虫啉、噻虫嗪、氯吡脲和阿维菌素进行单项污染指数分析，95%以上样品甲基硫菌灵、苯醚甲环唑、吡虫啉、溴氰菊酯、阿维菌素、噻虫嗪、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯的污染指数<0.05，90%以上样品氯吡脲的污染指数<0.05，88%以上样品吡唑醚菌酯的污染指数<0.05，78%以上样品多菌灵的污染指数<0.05。由此可说明湖南地区需要控制的农药为多菌灵、吡唑醚菌酯和氯吡脲。
通过计算湖南地区猕猴桃综合污染指数，证实湖南各地区的综合污染指数均小于0.5（图1）。
3 结果与讨论
3.1 整体风险水平介绍
本研究的猕猴桃果样来自湖南省25个县市，通过分析各地区的综合污染指数，结果表明湖南各地的综合污染指数均小于0.5，因此湖南各地生产的猕猴桃未受到本文涉及的70种农药污染。但是由于样品来源层次不一，有散户种植的非精品果，也有种植大户的精品包装果，其结果只在一定程度上反应了湖南省猕猴桃果实农药含量的现状。湖南省猕猴桃果实虽有农药检出，但未发现禁用农药[16]和有机磷杀虫剂检出，同时检出农药残留浓度不高，未构成污染。
3.2 关于农药最大残留限量
在检出的21种农药中，除了多菌灵、嘧霉胺、嘧菌酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、氯吡脲和氯虫苯甲酰胺10种农药制定了猕猴桃或浆果类水果中的最大残留限量值（MRL）。未有标准的11种农药中，甲霜灵、烯酰吗啉、咪鲜胺、腐霉利、灭蝇胺5种农药没有必要制定MRL外。有必要对SPI>0.1的甲基硫菌灵、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、三唑酮、氯氰菊酯、阿维菌素6种农药制定MRL值。这一结论与庞龙丽等[17]参考的GB 2763——2016[18]的结论稍有出入，主要原因是我们参考的是GB 2763——2019比GB 2763——2016的5种农药（多菌灵、啶虫脒、氯吡脲、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯）有所完善，但对于在猕猴桃上使用广泛的农药吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵，急需制定猕猴桃或浆果类水果中的最大残留限量值（MRL），方便准确评估其在猕猴桃果实上的农药残留情况，以填补我国猕猴桃果品质量安全控制标准方面的空白。
3.3 主要存在问题和拟解决方法
在本研究中，值得引起注意的是杀菌剂农药中，多菌灵、吡唑醚菌酯和甲基硫菌灵使用是比较广泛的。其中多菌灵的检测结果范围为0.01～0.487 5，已经十分接近国内所设的MRL值（0.05）。这可能与个别农户的个人使用有关，需要针对性的提醒农户控制多菌灵的使用。也可能与我国的设定值太低有关，作者参考了欧盟和南韩的多菌灵标准值均为2.0，建议在粗放管理的地区可以适当调整最大限量值[19]。除虫菊酯类杀虫剂检出率比吡虫啉低，这两类农药都是果农使用最多的杀虫剂，但是除虫菊酯类杀虫剂是中毒农药，而吡虫啉是低毒农药。这说明随着无公害和绿色猕猴桃栽培技术的推广，农户在用药方面已经开始选择低毒，低残留的农药来替代高毒高残留的农药。高毒农药中的阿维菌素是一种杀螨剂，有2个果样的样本单因子污染指数大于0.5，需要农户尽快使用低毒的杀螨剂进行替代，加强果园管理，推荐使用生物防治如捕食螨等。
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